--------------------------------------------------志杂料涂洲欧版文中C欧洲涂料杂志04-2020www.chinacoatings.com.cn中文版04—2020www.european-coatings.com09防护涂料本期包括很多关于防护涂料的内容一篇市场报:告一篇产品综述一篇关于保温层下的腐蚀的技,,术论文和独家的专家之声。22粉末涂料40法规降低了固化温度符合REACH要求行动计划--------------------------------------------------2EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------刊首语3加入我们“EuropeanCoatingsIndustry”moc.eboda.kcots–uhcnahsiazgnehz实现最佳的保护了吗?、,。无论是建筑物船舶还是管道腐蚀防护一直是并且永远是一个重要的问题在确,。定是否对结构物进行了可靠的腐蚀防护时所用的涂料起着决定作用市场报告(第10,。页)表明防腐涂料的需求在很大程度上取决于公共基础设施的资金投入尽管近期前,。景并不十分乐观但是预计到2023年涂料的用量将会进一步增加产品综述(第14页)对环氧树脂的原料进行了综述——这是目前市场上防护涂料的一种主要组分。,。SilkeKarl在重点论文(第16页)中AndreasHoyer详细阐述了保温层下的腐蚀问题在4月“”,编辑28日欧洲中部时间15:00的每月欧洲涂料直播讨论中作者将提供有关该话题的更多详电话+495119910-218,。。细信息并回答相关问题请在www.european-coatings.com/live上免费注册silke.karl@vincentz.net!请享受阅读的乐趣吧欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------4目次moc.eboda.kcots-anirytl防护涂料oKailU市场报告:源来10moc.eboda.kcots-samot:防护涂料源来保温层下的腐蚀1622聚酯粉末涂料树脂更环保的粉末涂料欧洲涂料杂志中文版2020.046行业新闻防护涂料涂料行业的最重要动向10市场报告前景黯淡12专家之声,,IrmgardWinkelsSikaDeutschland公司HongXu,Cardolite公司14产品综述环氧树脂16技术论文对保温层下腐蚀的深入分析AndreasHoyer,InternationalFarbenwerke公司欧洲涂料在线,了解关于防护涂料的更多信息请于2020年4月28日15:00()欧洲中部时间登录www.european-coatings.com/liveEUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------目次5mmmoooccc...eeebbbooodddaaa...kkkcccoootttsss---tolivry_a耐候性avphoo.snae源read二氧化钛对耐候来t:n源aN来t性影响awayiP:源来30moc.eboda.kcots-noitroto法规腐蚀防护m:源REACH注册金属直涂涂料来404222粉末涂料用聚酯树脂42金属直涂涂料采用可再生和回收原料制成的聚酯降低了粉末涂料技术的二创新聚酰胺基聚氨酯水性分散体,,,氧化碳足迹AmandaDechantJoshuaHalsteadXimingLiChris,,,Swech,NaserPourahmady,GaborErdodi,美国LubrizolDietmarFink德国Allnex公司AlessandroMinesso意大利Allnex公司AdvancedMaterials公司28色彩世界50广告一览30耐候性更好地认识TiO是如何影响粉末涂料的耐候性的2,;J.Rommens和S.DeBacker比利时Chemours公司P.Gijsman和L.Molhoek,荷兰DSM公司38数说涂料39CEPE专栏CEPE董事总经理告别15年的任职生涯40法规REACH注册卷宗封面来源:NatalyaGuskova-stock.adobe.com欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------6行业新闻市场动态欧洲涂料行业的重要动向概览想了解更多关于涂料市场公司原材料和技。、、术方面的信息可登录,www.european-coatings.com。欧盟无法为我们公AkzoNobel公司收购了粉末涂料合资企业的全部股权“收购AkzoNobel公司已收购了在土耳其粉末涂m司的业务提供与英国oc.ai料合资公司AkzoNobelBoyaSanayiveTicaretlotoF相同的机会。”。-A.S.剩余的25%股权以前AkzoNobel公司持有oieka,。大多数股权现在已经拥有了全部股权该交易c:源AbubakerSheibani,Sheibani集团副董有望巩固AkzoNobel公司在土耳其粉末涂料市场来事长兼总经理,中的地位而土耳其是欧洲最大的粉末涂料市场之一。您为什么选择将ThomasHowse公司akzonobel.com纳入到你们的业务系列中?ThomasHowse公司非常适合我们英CGPigment公司成立在欧洲的子公司&,国涂料公司的业务因为其不但增强了工,。业产品业务而且增加了粉末涂料产品m新建C&GPigment公司已在德国勒沃库森注oc.,,我们认为与水性涂料相比粉末涂料完ailo。,t册了一家子公司通过在欧洲成立新公司该无全不含VOC,能够提供更好的环保解决方oF-k机颜料销售公司希望从著名中国颜料制造商那案。cisay。r里将产品销售到整个欧洲大陆C&GPigment:源、来公司的战略产品系列包括氧化铁二氧化钛和炭您为什么对英国市场如此感兴趣?。黑颜料该德国子公司的名称为C&GPigment,在涂料行业进行更多资产并购时英EuropeGmbH。;国可能是目前物有所值的最佳选择近,几年来随着其他大型跨国公司也加强了www.cg-pigment.com,在英国的业务活动我们已经看到了这一。,点在国外原材料和出口方面英国具有,,良好的供应链方案而且工业客户一方,,面非常乐于进行创新同时在实施过程。中又保留了实用的常见方法关于英国脱自动化和数字化为油墨行业提供了很多“,,欧的评论很多有些是积极的有些是,消极的但是就在英国的长期商业计划而机会例如可以更快地开发产品并将。,,,言因为我们的大多数贸易业务不在欧盟,范围内所以英国在未来十年中似乎将处其快速投入市场。”于更好的地位。HerbertForker,SiegwerkDruckfarben公司首席执行官除英国外您还在寻找其他目标市,场吗?,目前我们已经在中东地区占有一席在中国,公司自年月起开始独立运营Weilburger20203,。之地对非洲和亚洲也具有一定的兴趣,,但是如上所述在发展我们的现有商业子公司Weilburger集团的母公司了换取其持有的CMWHoldingLtd.公司,模式方面欧盟目前并不能提供与英国一,:的股权Weilburger公司收回了其许可。GrebeHoldingGmbH宣布自2020样的机会一旦完成了我们计划的当前阶,,年2月25日起Weilburger退出了前合技术的业务及其他资产并从CMW控,,段西班牙或葡萄牙将来也会充满希望(股公司手中接管了天津32000m2新建,资企业CMWHoldingLtd.CMW=特别是当我们着眼于北非和西非时也充。,,),满希望但是现在由于成本基础和语CashewManfieldWeilburger目()。生产厂靠近北京的所有权(),言障碍实际或可感知大多数欧盟国前已经成为中国市场上的全资子公司家为我们的业务扩展设置了更多障碍而不()。www.weilburger.com/enWeilburger中国天津有限公司为是机会。EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------行业新闻7欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------8年度调查EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------分目录年度调查9防护涂料9moc.eboda.kcots-lerahys:源来防护涂料10市场报告迫切需要但发展缓慢的基础设施项目正在对欧洲防腐涂料市场产生负面影响12专家之声IrmgardWinkels,SikaDeutschland公司,HongXu,Cardolite公司14产品综述环氧树脂16技术论文对保温层下的腐蚀的深入分析AndreasHoyer,InternationalFarbenwerke公司欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------10市场报告10防护涂料moc.eboda.kcots-anirytloKailU:源来前景黯淡迫切需要但发展缓慢的基础设施项目正在对欧洲防腐涂料市场产生负面影响DamirGagro防腐涂料的需求量受公共基础设施支出的影响很大目前许,(、)。。,中只有3家公司来自欧洲AkzoNobelJotun和Hempel其多项目都处于停滞状态因此当前消费量并不反映实际的需求,,。(、余7家涂料制造商的总部分别位于美国PPGSherwin-Williams但是正如市场研究公司预测的那样在未来几年中该市场,IRL,,)、()、(、和RPM中国德威Dowill日本NipponPaint中涂会取得更加积极的发展。)()。Chugoku和韩国KCC,市场研究公司IRL估计2018年防腐涂料市场的产量为740,。,。万t产值为265亿欧元但是该数据仅涉及21个国家欧洲呈下降趋势,GrandViewResearch公司也提出了类似的预测估计产值为271,。当前评估表明防腐涂料市场状况分化严重预计欧洲防腐。,。,亿欧元未来几年预计前景也很乐观IRL公司预测到2023。涂料的产量和产值都呈下降趋势原因在于迫切需要的基础设施,,。年将增长200万t以上因此总产量将接近950万t产值将增长,、项目发展缓慢例如道路和铁路桥梁火车站和其他基础设施项,。70多亿欧元达到336亿欧元。目的翻新工程业内投资意愿的不断下降以及风力发电机产量的,。,急剧缩减进一步恶化了这种情况总之尽管许多迫切需要的亚太地区占了消费的最大份额,,,项目已获得批准但是因遇到瓶颈而无法实施因此发展前景,,2018年防腐涂料体系的最大消费量来自亚太地区约占全。,,黯淡但是在未来几年这些项目的实施将为市场发展带来积()()。,球总量的84%620万t图1根据IRL公司的估计该地区极的影响。。,,也将是销量增长的主要来源市场研究人员预计到2023年该,高性能的涂覆材料或涂料体系能使物体上的防腐涂层具有地区的消费量将达到近810万t。IRL公司认为整个美洲大陆的消。,更长的防护期随着修订版基础标准DINENISO12944的发布。,。费量大大下降去年该地区的防腐涂料总消费量不足7%然,“”(根据多年的经验引入了非常高这样一个新的防护期限防护,,。,而消费量约为50万t成为全球第二大消费量但是到2023)。:期限超过25年更进一步来说设计使用寿命为100年的桥梁,。,年其消费量预计将增加到60万t以上就消费量而言欧洲排,。的防腐保护最多可翻新两次而不是三次CEPE的一项研究清。,。在第三位根据IRL的统计去年欧洲的消费量为40万t预计也,楚地表明翻新交通桥梁的腐蚀保护层的最大环境影响在于交通。,会有小幅增长市场研究人员预测到2023年消费量将达到45万分流。。。t欧洲涂料制造商组织CEPE也同意该小幅增长的趋势自2014,,年以来尽管增长幅度不大但是国内销量同比也取得了稳步增。,。长仅2015年到2017年销量略下降了0.7%该组织预计欧洲预计德国将出现投资积压。,市场销量刚超过20万t然而该统计数据仅包括该协会的成员,,。,。市场研究人员认为尽管防腐涂料在欧洲仍处于低位但公司报告的数字中东和非洲地区的消费量最低仅为29万t。,,。,是生产商预计将取得进一步的增长然而在德国该行业并不乐预计在未来三年也会取得小幅增长到那时预计其消费量将。。,(),增加到33万t在防腐涂料领域中拥有最大市场份额的10家公司观2018年VdL德国涂料行业协会宣布销售量为45000tEUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------市场报告1111图年消费的万防腐涂料中近来自亚太地12018740t,84%区来源。:IRL20182023欧洲396700451760中东和非洲291280334340亚太62114108094760南北美洲499970610880总计73993609491740图环氧树脂体系是年最常用的体系来源32018。:IRL32.52t万1.5百10.50脂脂酯酯脂他树树聚氨树其酸氧聚酸醇环烯丙纯。,销售额为1.8亿欧元在未来几周内将提供2019年的数字但。是预计仍会略有下降原因之一可能是城市和大都会的投资积。,。压已达到历史高位2018年逾期投资总额为1590亿欧元,。,当然该数字不仅包括与防腐防护直接相关的项目在德国,投资积压问题正在非常缓慢地解决之中这一事实的首要原因。,。并不是资金短缺问题通常只是缺少可以快速上马的项目。,这种惰性有很多原因无论如何建筑行业目前都在满负荷运,,转因此不仅价格上涨而且公共机构发现很难找到建筑公。,司由于存在官僚审批程序州政府并不一定就是受欢迎的建。:、筑商-业主另一个重大问题是联邦州和地方政府没有推。()进项目的充分规划能力Handelsblatt德国商报新闻网引:,用了以下例子仅航道和航运总局局长估计其缺乏至少500。名工程师修复数百个船闸和7300km河流和运河对于规划道,。路或学校的市政当局情况似乎也好不到哪里去在许多办公,,。室中严重短缺工作人员也无法紧急补缺过去的紧缩措施。,现在可能带来反噬专家估计仅在德国因缺乏或采取不当的,。腐蚀防护措施每年造成的经济损失约为900亿欧元欧洲涂料杂志中文版04–2020欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------1212防护涂料专家之声mo专家访谈:c.eboda.kcots-在不损失性能的情况下更换防护涂料4,1nirak1as的原材料有多困难?:源来2您认为未来几年哪些趋势会影响防护涂料为什么??,通常防腐或防火涂料的性能是由各有产品都能提供与矿物油基产品相当的性1。种原材料成分共同作用的结果如果能。因法规或可持续发展问题而需要更换一种,通过延长防护涂料的耐久性也可以,。,原料那么大多数时候都需要重新设计整提高可持续发展性现在桥梁防腐涂料,。个配方因为新原料的化学性能会有所不体系的设计使用寿命为50年通过生命周。,同为了得到具有相同或更好性能的解决期分析可以证明这是减少碳足迹的最佳原材料更换可“,。方案需要对多种配方和替代原料进行试方法,验。能需要长达五年我们还需要关注其他方面不但需要,,因为防护涂料的性能持续数十年因对产品及其原材料进行生命周期分析而,。和数千个工作小(此试验程序不但范围广泛又非常耗时且还需要考虑可降解性和可回收性循环,,)。,此外还需要外部证明和批准这可能需时的时间。”经济行动计划对于防护涂料而言这。,,要几个月甚至几年的时间例如用于饮无疑是一种矛盾一方面要提供长期耐用,,用水或食品接触或防火的涂料在开始任性另一方面在使用寿命结束时还要易于何现场试验之前需要首先获得外部批准。。拆除需要通过基础研究才能得出解决方,。特别是对于食品和饮用水接触涂料因需案。,(要准许清单而限制了原材料的选择在成未来一种产品将结合多种功能如功进行内部性能和应用试验以及获得外部)防火和防腐功能或使产品还要具有自修(),。,批准之后如有必要新产品需要经过复特性对于车间涂装来说降低每平方。,,现场试验对于室外使用的防腐涂料我米的涂覆成本将是不断持续的趋势这要,,们必须考虑较长的现场试验周期因为我求进一步缩短涂装停留时间和固化时间。。们需要测试在各个季节的使用情况根据并需要减少涂覆层数(,,项目和应用领域例如海上基础结构的在接下来的几年中将重新评估已通),,涂料的复杂程度这种更换可能需要长过REACH注册的许多化学品目前已检查,达五年和数千个小时的工作时间。了所有卷宗ECHA发现缺少许多毒理学。数据我们预计标签制度方面将发生更多,。变化这需要对涂料进行重新设计配方关注可持续发展的当前趋势将变得越,未来几年内即将来临的REACH对聚合物2。,来越重要为了降低碳足迹防护涂(的要求以及化学品使用和进口新法规例。料中可再生原材料的用量将不断增大但)。如巴西和阿根廷将会引起广泛关注,是必须确保其不会与粮食生产产生冲IrmgardWinkels涂料标准主管。,突同时一些高质量的可再生原材料SikaDeutschland公司,,可用于高性能涂料但是并非市场上所winkels.irmgard@de.sika.comEUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------专家之声13moc.eboda.kcots-iasrafannab:源来,更换防护涂料中的原材料并非一件易我们认为主要趋势是使用低VOC涂1。。,2,“”事主要的挑战通常是成本目前料并且更换归类为高度关注物质。,市场上的原材料能够在满足法规要求的同的危险原材料这是由于法规日益趋严。、时达到或超越现有技术的性能但是大多并且工业上越来越需要采用更安全更环,。数时候采用这些新原料的配方并不具有保的涂料鉴于涂料行业开发了适用于某。()很好的成本效益部分原因是新原料本身大多数时候个细分市场如水性集装箱涂料的新型“,,,的成本较高而配方中的其他成分也发挥采用这些新原料低VOC技术的专业知识通过必要调整就。,。着重要作用例如用于降低传统访护涂可以将该技术应用到防护涂料中随着对。,料成本的两种成分分别是溶剂和填料因的配方并不具有此类配方的需求不断增大其价格也会因,,为需要减少或消除溶剂从而降低VOC很好的成本效规模经济而变得更具竞争力。、,所以可能需要具有特定粒径粒径分布和而且资产所有者一直在寻找更耐,益。”,表面处理但价格更贵的填料以降低高固用的高性能防护涂料从而减少材料和人。、。工成本以及检查和维护费用对于用于严体分无溶剂涂料的黏度,,、此外第二个挑战来自性能可能发酷环境的涂料体系例如海上设施造船。,生的变化对于用于防护涂料的任何新原和管道防护的涂料为了提高整体成本效,,,,料其性能不同于现有材料因此重新益最好使用多功能涂料体系来实现长期。。设计配方是不可避免的即使借助加速试协同防护作用和延长使用寿命另一方,,验和一些成熟的性能模拟模型仍然很难面我们更加注重开发金属直涂的涂料或。,真正预测在现场的长效性能掺混型涂料这些涂料需要较少的涂层,。,()最后更换还需要时间通常通过这意味着工时更少和材料成本更低就,可以满足良好的性能标准。原材料和涂料供应商之间的协作可以更好地实现原材料的成功更换。另一个持续影响防护涂料的趋势是。因为主要聚合物组分的危害分类正在需要缩短停机时间要求供应商提供具有,。发生不断变化许多国家中新物质注册的极快固化速度和更长适用期的涂料缩短,,停机时间的另一种方法是最大程度地减少成本非常高昂并且VOC法规日益趋严,。所以在价值链中设计推出一种新材料需基材前处理或清洁工作这要求设计低表。,要所有参与者都具有前瞻性意识参与者面处理涂料能够附着到潮湿或湿表面上之间的合作关系有助于证明成本和时间投或者能附着在有少量污染甚至生锈的表面,资的合理性并且确保开发的材料是恰当上。HongXu的。技术服务经理Cardolite公司hxu@cardolite.com欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------14产品综述14防护涂料用于防护涂料的环氧树脂moc.e说起防护涂料必然会想到环氧树脂涂料约一百年来环b,。,oda.氧树脂涂料一直是保护金属和其他重负载表面不受气候水和腐k、cots-蚀影响的一种方法在表中可以看到当前使用的原材料r。,。ekcoNinaMuschetstihcip:源来,:十世纪三十年代环氧树脂甚至获得了两次专利一次在二,。瑞士还有一次早几年在德国这些聚醚通常具有两个末,。端环氧基并且能与胺交联这类树脂具有良好的机械性能以及,。极佳的耐高温和耐化学性能很快成为常用的一种原料,在各种环氧树脂中约75%仍是采用双酚A和环氧氯丙烷制。,,,备的低分子量树脂可以是液体但是大多数都是固体树脂,。,使用时通常将其溶解在有机溶剂中如果进行了卤化这类卤公司产品名称类型环氧当量溶剂固体分时的黏度()/%25℃/mPa·sCiechEpidian115中分子量环氧树脂2100mmol/kg二甲苯757~14000ResinsEpidian1X70高分子量环氧树脂2125mmol/kg二甲苯70N/A~Epidian4X80BPA环氧树脂4025mmol/kg二甲苯80500900,Epiclon酚醛树脂非离子型~DIC400g/eq.水5050700EM-NO150W乳化剂(EpiclonEXA-BPA环氧树脂#1490g/eq.水605008420-60W型)Epiclon水/丁基溶纤剂/IPA/改性环氧树脂无残留环氧基413000H-502-42WDMEAEpikoteResin~Hexion改性BPA树脂3800mmol/kg二甲苯9024000874-X90EpikureCuring改性高分子量多胺加Agent6870-胺值250mg/g水531~11000合物W-53Epi-RezResin~双组分树脂2015mmol/kg水5430050007723-W-53DLVE18Olin改性环氧树脂167g/eq-100400~1000EpoxyResin脂环族聚缩水甘油醚改~DLVNE-61162g/eq-10045006000性的酚醛环氧树脂D.E.H.4914改性多胺加合物胺值108g/eq-1009000EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------产品综述15代树脂可用于阻燃涂料。,。另外苯酚与甲醛的反应是酚醛环氧树脂的基础其特点是用环氧树脂修理管道比安装“。,。官能度高因此可以制备交联度高和耐化学性优异的涂料遗新管道的成本低50%~60%”,。憾的是柔韧性也因此会受到影响这两种材料可以与胺进行室温交联。,这类脂族环氧树脂的活性稍低必须在较高温度下发生交联,。,,反应或通过紫外线活化但是脂族树脂具有很多优点如黄变趋势较低。,。,另外固化剂决定了加工条件脂肪胺可以在室温下使用。。即所谓的冷固化芳族或酸性固化剂则需要较高的温度书籍贴士环氧树脂:,对涂料成品中VOC含量的限制促使开发出高固体分的体系。,。和水性体系今天水性体系可以满足大多数的质量要求下表,环氧树脂具有优异的特性是涂料行业中最常用。,的基料之一本书解释了环氧基的基本化学原理并。列出了各种环氧树脂的一些示例,借助混凝土配方介绍了环氧和苯氧基树脂在防腐涂、、料地坪涂料粉末涂料和罐听涂料等工业涂料中的使用。应用性能MichaelDornbuschet.al,2016ISBN:9783866308879“”冷固化防腐涂料的中—间产品“”冷固化防腐涂料的中—间产品防护涂料的半成品—IPDI微胶囊实现环氧涂层的自我修复、防腐涂料玻璃纤维的、、高固体分低黏度无溶剂基料本文研究了含高反应性异氰酸酯微胶囊改性环氧涂料的。。自我修复能力将胶囊与环氧涂料结合以保护碳钢使用电、、、防腐涂料船舶涂料颜料分散性好高固体分储存稳定性好(),化学阻抗谱EIS评估涂料样品的防护性能结果证实改性。,涂料的阻隔性能随时间增加这项综合研究证实由于形成、、防腐涂料船舶涂料颜料分散性好储存稳定性好,了保护性聚合物阻隔层胶囊具有修复涂层中受损区域并减轻腐蚀的能力。、高固分量保护涂料高柔韧性防水性MahboobehAttaeiet.al.ProgressinOrganicCoatings,Vol139,Feb2020、、、低气味无溶剂剪切稳定适用期终点水性环氧涂料、、明显高光泽耐腐蚀性和防水性、低VOC涂料无需助溶剂的自聚结和成膜用于ACE、汽车零件和配、、、、性附着力快干早期硬度耐腐蚀性件的防腐底漆、和耐湿性剪切稳定moc.eboda.、、、k用于建筑和土木工程的低黏度无需稀释剂改性耐腐蚀性硬cot、、、s高固体分船舶涂料和防度高干燥快填料含量和PVC高固体-ti护涂料分可达85%以上raponeedn、、a高固体分的船舶涂料和防低VOC良好涂覆性能耐化学性和耐Nt护涂料热性awayiP:源来、、、超高固体分和无溶剂防不含VOC低游离胺含量高抗冲击性腐涂料低温涂覆性能欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------16技术论文16防护涂料moc.eboda.kcots-samot:源来保温层下的腐蚀对保温层下腐蚀的深入分析AndreasHoyer,InternationalFarbenwerke公司保温层下的腐蚀人尽皆知无处不在尽管具有历史()、。图大型涂覆碳钢储罐保温层下的穿壁腐蚀CUI1悠久的缓解方法但是加工行业每年还是需要花费数百万欧元基,。于生命周期成本的有效预防措施可以大量削减停机维护维修和检、查的成本。湿保温层下的碳钢会受到不均匀的一般性腐蚀和/或高度局部。(性的点蚀奥氏体不锈钢主要会遭受点蚀和CSCC氯化物应力腐蚀开裂)。碳钢的CUI。机理图1显示了碳钢储罐中保温层下的穿壁腐蚀情况其发:,生涂层失效的罐底附近使碳钢曝露在保温层下的潮湿腐蚀条件。,中碳钢发生腐蚀并不是简单的由于保温层的覆盖而是因为接。,触了充气水在一个已出现腐蚀的系统中保温层会提供一个环,()。形空间或缝隙使水充分接触氧气空气和其他腐蚀性介质,,如果不小心它就会充当灯芯或吸附材料称为加快腐蚀速率的。,、污染物在碳钢中后者主要受钢表面温度氧气和水的存在以及腐蚀性水污染物的控制。EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------技术论文17图温度对钢在水中腐蚀的影响这是第卷中的图脚图照片显示了不锈钢蒸发器闪蒸罐的该罐采用硅2(ASM1312。304ESCC。注和腐蚀速率的单位应为酸钙保温层并在高达的温度下使用34:mm/a),100℃1.0)0.75a/mm(/0.5率速蚀腐0.250020406080100温度/℃()3密闭系统系统中含有氧气()3开放系统无氧气逸出化工厂保温层下腐蚀的测量4。,:,,污染物碳钢CUI涉及两个主要水源第一耐候层出现了保温层在各种保温层下碳钢都会发生腐蚀其腐蚀速:,,、、。,破裂使外部水渗到金属表面上如降雨冷却塔中的落水制率取决于保温材料的性能有些保温材料含有水浸出盐导致腐、、、、,。冷设备上的冷凝水蒸汽排放工艺液体溢出消防喷淋水雾蚀有些泡沫含有与水反应形成酸性环境的残留化合物保温层、。,喷淋系统洗手间以及防汽层损坏后冷表面上的冷凝水第二、。的保水率渗透性和润湿性也会影响碳钢的腐蚀图5显示了湿保,。温度从露点以下上升到环境温度以上时就会产生严重腐蚀这温层与表面接触时的碳钢腐蚀情况。,,,里在冷的金属表面产生冷凝水并经热/干燥循环而烤干时就。会发生经典的湿/干循环从一个循环到另一个循环的中间有一段不锈钢的CUI,。时间的潮湿/温暖条件使腐蚀速率很高氯化物和硫酸盐是保温奥氏体不锈钢的CUI表现为氯化物应力腐蚀开裂,。层下的主要污染物可从保温层或外部水源或空气源中渗出它(),(),CISCC也称为外部应力腐蚀开裂ESCC因为氯化物,,们非常有害因为其金属盐很容易溶解在水中形成高导电性的。。来自工艺环境之外图3显示了04不锈钢蒸发器闪蒸罐的ESCC。,,。溶液此外金属盐的水解会产生酸性环境导致局部腐蚀。图4显示了管道中ESCC的典型穿晶雷击似的外观在50~150C°,~。温度普遍认为碳钢在-4149C下受CUI的风险最大°:、,。下接触曝气水氯化物或污染物的张应力设备中就会发生奥氏连续在-4°C以下运行的设备通常不会产生任何腐蚀温度超过体不锈钢的ESCC。,,149C以上时由于表面基本上保持干燥因此腐蚀会大大降°,机理在若干篇发表的文章中已讨论了应力腐蚀开裂:。,低当温度低于149C并且设备闲置时只要有水进入保温系统°[3,4]()。。,。。SCC的机理开裂模式通常为穿晶开裂在以下情况时的地方常常会发生腐蚀图2显示了水随温度变化的腐蚀性钢材。,发生ESCC的可能性最大:的CUI类似于封闭热水系统中的腐蚀在开放式系统中随着温[1]>灵敏300系列奥氏体不锈钢,,,。度的不断升高氧含量会下降因此腐蚀最终会大幅下降,,。>残余或施加的表面拉伸应力在密闭系统中随着水温的升高腐蚀速率会持续增大保温层、()>氯离子溴离子以及可能的氟离子下碳钢腐蚀速率的估计数据和现场数据图2表明碳钢的腐蚀>金属在50~150C的范围内°,速率会随着温度的升高而升高其方式类似于封闭系统内的腐蚀[2]。,,()方式因此与密闭系统一样也发生了相同的氧电池腐蚀机>电解质水,。,。合金在化学加工行业中通常受ESCC影响的不锈钢有300理因为现场存在盐分所以腐蚀速率高于实验室内的速率这:,,。,()、(些盐提高了水膜的电导率因此会影响其腐蚀速率系列304型UNSS30400和S30403316型UNSS31600欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------18技术论文18防护涂料)、()、()和S31603317LUNSS31700321型UNSS32100,。使用时间后外部氯化物常常会导致涂层失效()。,和347UNSS34700在特定条件下其他类型也可能发生。引起SCC所需的氯化物浓度是很难确定的在氯化物含量极ESCC。(),。低低于10ppm的溶液中研究人员已发现了诱导开裂情况,。应力要产生ESCC材料中必须存在足够的拉伸应力如:,保温层下氯化物的情况具有独特性最终取决于沉积在金属外表,。果消除或大大减少了拉伸应力就不会产生开裂临界应力在。,面上的氯化物的浓度发现ESCC失效附近的沉积物含量很低。(某种程度上取决于开裂介质的严重程度大多数轧制成品如板。,只有1000ppm如果一旦检测到氯化物那么很可能会有一些、、),材钢板管道和管材都具有相当高的残余拉伸应力即使没高浓度的局部点。。,有外部应力也会开裂当对奥氏体不锈钢进行冷成型和焊接时。还会施加额外的应力在工艺管线的加工中通常会看到较高的环表保温材料的典型使用温度1,。,向应力因此ESCC更为普遍随着总应力的增大发生ESCC的可能性也会增加。。保温材料建议的使用温度/℃氯化物氯化物会损坏18-8不锈钢上的被动防护层一旦渗:,。,入该防护层内就会形成局部腐蚀电池如果环境合适SCC会~聚苯乙烯泡沫-7160。在几天或几周内就造成涂层失效由于氯化钠溶解性高和无处不~聚氨酯泡沫–硬质-7382[3],。,在所以它是最常见的腐蚀性物质虽然这种中性盐非常常见聚异氰脲酸酯泡沫–硬质-73~120*。,但是它的腐蚀性并不是最强的在合适的温度和湿度条件下弱柔性发泡弹性体-40~104(、)碱和轻金属如锂镁和铝的氯化盐会造成18-8不锈钢更快的蜂窝玻璃-240~121。。开裂ESCC中的氯化物来自保温材料和外部来源前者包括保、、、。,温材料胶泥密封胶胶粘剂和水泥根据经验保温材料仅~玻璃纤维27343,。,含350ppm的氯化物也会导致ESCC通常如果保温材料是可~矿棉27982,。,浸出氯化物的来源那么在使用几年后才会发生失效但是大~硅酸钙27649。、、多数ESCC的失效是由外来氯化物引起的这包括雨水海雾~、。珍珠岩-硅酸盐27593冲洗水火灾和喷淋系统测试以及工艺泄漏或溢出其他侵蚀性、、。,来源是氯氯化氢气体盐酸和水解有机氯化物显然氯化物*尽管一些制造商的文献资料表明温度上限接近149C,但是经验表明:°。在酸性条件下要比中性或碱性条件下更具腐蚀性在5年或更长的,。在存在水分的情况下聚异氰脲酸酯泡沫在约93C时开始降解建议的°实际使用温度上限为66C。°图对不锈钢管的分析显示了穿晶图湿保温层与表面接触时的碳钢腐蚀4304ESCC5EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------技术论文1919温度决定氯化物浓度的主要因素是金属表面的温度。::),热量具有双重作用1高温导致表面蒸发从而使氯化物浓;),缩2随着温度升高对ESCC发生和传播的敏感性也会增。。,大ESCC通常发生在50~150C温度下低于50C时氯化°°。,物不会浓缩到引发ESCC的浓度水平高于150C时通常表°,。面上不存在水而且此类失效也很少见在水的露点温度上下,,循环工作的设备特别容易受到影响因为在每次循环中水中的氯化物盐都会浓缩在表面上。。电解质水是ESCC发生的第五个必要条件因为SCC涉:,。,及电化学反应所以需要电解质当水渗透到保温系统中时。在合适的设备运行条件下就会在金属表面上起到重要作用通[5,6,7]过检查钢材的CUI,。就可以更好地发现水的大量侵入通,常水会从保温层和保护涂层的接头处或裂缝处进入金属和保。,,,温环带然后凝结或浸湿金属表面或者若温度太高则会[5]产生汽化。,汽化的水蒸汽会渗透到整个系统中沉淀到会发。,生冷凝的地方由于保温层的外表面旨在防止水进入因此也。会将水截留在内部保温层并不是总是处于不良状况或不断浸。,,泡的环境中在化工厂内一般会定期开启消防水系统对设。。备进行喷淋处理一些沿海地区还会使用海水采用含氯化物,。的自来水定期清洗高温食品加工设备所有保温系统的防水。,层最终都会出现缺陷一旦当容器和保温系统出现透气时潮图典型的容器接头水可以从此处绕过保温层脚注6,(9)喷嘴吊柱平台支架吊耳平台托架管架保温层支撑环喷嘴或人孔支撑环或加强环保温层支撑环检修侧孔欧洲涂料杂志中文版04–2020欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------2020防护涂料技术论文。,。:、湿空气就会接触金属表面从保温层的角度来看外部的覆盖层年选择涂料体系时需要考虑的参数包括施工要求表面处,,、、、、旨在充当防风雨层以保护保温材料的实际完整性而不是维持理环境要求与保温材料的配套性涂料试验涂料供应商的、、。一个气密和水密系统。选择规格检查和施工人员加工行业中使用成功的涂料体系、。包括环氧树脂环氧酚醛树脂和多中聚物的复配涂料从涂料制,。造商提供的参考文献中还可获得更多信息预防的产生CUI人员防护笼保温层广泛用于保护人员免受高温表面的伤:。设计保温系统的目的是防止水分进入如果保温层设计或使。,。害这实际上是不必要的并且会造成潜在的腐蚀最好使用钢,,,用不当并且保温层上有突出物那么会使水绕开保温层从旁“”,,,。丝的隔离保护笼设计简单成本低消除了CUI带来的麻烦。。路腐蚀基材参考文献[8]和[9]详细介绍了保温系统的机械设计热喷涂铝():在对于有机涂料而言过于苛刻的使用环TSA,水通常会在容器和管道的接头位置绕开保温层并集中在接头,,境中例如149C上下的温度循环TSA可以提供最好的CUI保°。。,处示例如图6所示对于高质量保温系统来说特别要关注这。,护其充当屏蔽涂层和牺牲阳极保护任何涂层受到磕碰处的。,些细节在化工厂中仅基于保温系统设计的预防方法是不合理。,基材美国海军已经证明TSA大大降低了舰船上腐蚀控制的成。。的也是不可行的保温材料的物理性能可能会千变万化一些保。,本一家大型石化公司通过提高其工厂中的TSA的使用量已节,。温材料中含有可浸出的抑制剂会中和金属表面接触水的pH值()[10]。,省了大量资金生命周期的成本在20年的时间内用TSA。,吸水程度也会各不相同在某些系统中热膨胀系数会影响其设,,涂覆碳钢管代替现有碳钢管就可以节省100%以上的费用而:,计蜂窝玻璃的膨胀几乎等于碳钢的膨胀而蜂窝状泡沫体的膨[10]碳钢管在此期间必须至少涂漆一次。开发具有更高沉积效率和,。胀是碳钢的九倍因此需要设置伸缩缝过去20年的普通行业经,更灵活移动性的热喷涂设备能够扩大TSA在化学加工行业中的,。验告诉我们各种保温材料都可能发生腐蚀表1列出了常用保温使用。。材料的类型和建议的使用温度正确选择和确定保温材料可以减。少碳钢和不锈钢的腐蚀图7中列出了减少CUI风险和发生的更多CUI的检查例子。,有机涂层体系在碳钢和不锈钢设备上保温层下的有机涂、,:对隔热管道容器和其他组件的检查是一个重大的挑战不,,,。:层是腐蚀电解质的有效防护层但是前提是表面上没有任何漏但昂贵而且很费时加工行业的目标应该是通过采用注重生[10]。,。,、涂区域在化工厂环境中涂层体系的平均寿命为5~13年命周期成本的上述适当的防腐方法朝着免检查免维护理念迈,,。“、、”()在某些情况下如果涂料体系的选择和施工都正确可以使用20进API570在用管道系统的检查维修改造和再定级12,将CUI作为特别关注的问题并要求在敏感温度范围内对管道系[12]。统进行适当数量的外部目视检查APIRP580中根据风险检查图减少发生的方法7CUI(),RBI提供了一种方法优先进行与CUI相关的维护和检查活为实现一个可靠的保温系统应消除维护成本和检,查成本通过采用生命周期成本分析和使用良好的。预防工具就可以实现该目的CUI,。()()>碳钢的热喷涂铝涂层TSA特别是4英寸及以上Findoutmore!>碳钢上使用高性能涂层>用钢丝笼代替人员防护保温层>小直径管道用不锈钢代替碳钢,,>在不锈钢上将铝箔作为电化反应的牺牲阳极从而实现电化学保护Protectivecoatings保温性能对降低很重要CUI>低渗透性>防止水侵入和滞留,>热膨胀性能应类似于碳钢和不锈钢以减少密封件破裂>一致的热性能–避免产品的隔热值随时间而发生变化;,这会造成露点问题因此会导致CUI>产品应具有良好的耐候性–不应有酸性物质浸出515searchresultsforprotectivecoatings!Findoutmore:www.european-coatings.com/360EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------技术论文21在石油和天然气行业中保温“,层下腐蚀是一个严重的问题。”向提出个问题AndreasHoyer2您能进一步区分的发生吗在哪些行业领域和哪些地理区域是最重要和最CUI?,CUI有害的?,,在石油和天然气行业中保温层下腐蚀是一个严重问题故障经常会在没有警告的AndreasHoyer,。,情况下发生并且具有破坏性的影响发生CUI的原因各不相同但是因为水和氯化物会AkzoNobel公司,。,andreas.hoyer@akzonobel.com接触钢材所以保温层的损坏会产生重大影响因此行业腐蚀性气氛的方面存在很多,,,问题但是根据ISO12-944将石油和天然气资产归类为C5气氛这代表了腐蚀性最强的陆上条件。您认为在不久的将来能够实际消除对保温部件的检查和维护吗?、、。有效防腐保护应考虑规划安装质量保证以及严格维护计划等各个方面如果正,。,确完成了这些步骤那么不需要采取细致和昂贵的维护程序但是保温层的故障和/或()。(工艺温度的变化包括热冲击都要求不断实施工程工作现代检查程序如资产完整)。性程序有助于更有效地管理维护需求和预算。,动RBI试图找出管道和容器出现故障的几率同时建立最佳的[1]F.N.Speller,Corrosion–CausesandPrevention,2nded.[NewYork,N.Y.,McGraw-HillBookCo.,1935,p153andFig.25]。,,检查程序同时通过关注单元中相对较少的一些项目就可以“[2]W.G.Ashbaugh,CorrosionofSteelandStainlessSteelUnderTher-。:解决工厂中的大部分风险在RBI分析中通常考虑的因素包括”malInsulation,ProcessIndustriesCorrosion,eds.B.J.Moniz,W.I.Pollock[Houston,Texas:NACE,1986],p761、、、、设备位置温度结构材料设备的服务年限涂层体系的类型[3]Stress-CorrosionCracking–MaterialsPerformanceandEvaluation,、、、和条件保温类型以及工艺业务环境和安全方面的潜在风RusselH.JonesEd.ASMInternational1992[4]ASMHandbookVolume13A,ASMInternational,Ohio险。[5]P.Lazar,FactorsAffectingCorrosionofCarbonSteelUnderInsula-,,在大多数情况下若要量化管道中的CUI需要在检查前去除tion,inSTP880,AmericanSocietyforTestingandMaterials,1980,。、。[6]T.Sandberg,ExperienceWithCorrosionBeneathThermalInsulation保温层并进行表面处理拆卸检查和重新安装会非常昂贵inaPetrochemicalPlant,STP880,AmericanSocietyforTestingand()针对CUI已开发了不需要清除保温层的一些非破坏性评估NDEMaterials,1980。[7]V.C.LongandP.G.Crawley,RecentExperiencesWithCorrosion方法材料技术研究所资助了鉴定和评估几种NDE方法有效性的BeneathThermalInsulationinaChemicalPlant,STP880,American[13],、、一个项目即中子背向散射切向X射线照相透射X射线照SocietyforTestingandMaterials,1980、、。相脉冲涡流电磁环绕线圈和三种超声导波方法研究得出结“[8]NACEstandardRP0198-98,TheControlofCorrosionUnderTher-—”malInsulationandFireproofingMaterialsASystemsApproach,:;,论无损检测方法可以检测CUI但是任何方法都不可能适合所NACEInternational,Houston,Texas。,有应用领域这些方法在几个方面不太相同包括检查管道的速[9]J.B.Bhavsar,InsulationDesignPracticesforMitigationofPipeandEquipmentCorrosion,CorrosionUnderWetThermalInsulation,、、。度便利性缺陷的可检测性和安全性决定管道检查便利性的CORROSION1989Symposium,p15-32,NACEPublication,Hou-、()、因素包括管道方向障碍物数量如吊架和阀门三通邻近大ston,Texas,1990[10]B.J.Fitzgerald,etalCORROSION2003,paperNo03029,NACE,、。型金属块的距离保温层扎筋和护套带缺陷的可检测性受缺陷Houston,Texas、。:的方向大小和类型的影响应该注意的是CUI的模式可能是不[11]API570,Inspection,Repair,Alteration,andRe-ratingofIn-servicePipingSystems,Washington,D.C.,API,。均匀的而且点式无损评估也可能会产生误导[12]API580,RiskBasedInspection.Washington,D.C.,API[13]MTIproject118,DetectionofCorrosionThroughInsulation,1998,MTI,St.Louis,Mo.参考文献欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------22粉末涂料用聚酯树脂moc.eboda.kcots-tiraponeednaNtawayiP:源来更环保的粉末涂料采用可再生和回收原料制成的聚酯降低了粉末涂料技术的二氧化碳足迹降低了固化温度从而进一步提高该涂料技术的环保性能。,,德国公司,,意大利公司DietmarFinkAllnexAlessandroMinessoAllnex如果根据欧盟法规化学品条例配制聚酯的原料和生产,Reach,可以提高粉末涂膜的质量还可以帮助开拓粉末涂料的新应用领工艺时不使用高度关注物质(),那么粉末涂料会变得更加SVHC,。域例如用于热敏性基材或加热缓慢的大型工件环保此外通过优化生产工艺可降低树脂和固化剂中的单体含。,,量采用改性聚酯树脂粉末涂料生产商配制出的粉末涂料使涂。,,装车间能够更安全地使用粉末涂料。粉末涂料还是液体涂料,,,,开发出了一种新型聚酯其有助于降低固化温度或者使粉与液体涂料相比粉末涂料具有很多优点其中包括了在固。,,()。末涂装的物体通过烘道的速度更快此外新型聚酯树脂化过程中粉末涂料几乎不会排放挥发性有机化合物VOC,这是因为使用了非挥发性有机化合物以及在不流挂的情况下可。,图与生物基原料组合就可以生产出适合粉末涂料的聚酯以涂覆较厚的涂层此外还有较高的涂料转移效率和过喷涂料1()。,可以重复利用几乎100%的利用另外粉末涂料产生的有。,()害废物较少为了降低碳足迹将可再生生物基单体图1与某CO2。,些回收塑料结合使用这样通过缩聚反应就能生产出适用的固,。,体聚酯树脂制备粉末涂料通过采用Allnex公司的这种方法或糖C5C6生物基单体就可以生产出室内和户外工业用途的聚酯。专利技术室内和户外可持续发展的聚酯#,1聚酯是与环氧树脂一起使用的混合型70/30羧基聚酯其EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------粉末涂料用聚酯树脂23T弯为0。2#(),聚酯是用于羟烷基酰胺HAA的一种95/5羧基聚酯用于,,,户外工业涂料耐久地优良玻璃化转变温度为59C在200C时°°的黏度为4000mPa·s,用ASTMD1613方法测定的酸值为33。,。与常规户外耐久性羧基聚酯95/5HAA相比涂膜性能符合要求、、其中包括了良好的机械性能高光泽度可接受的平整度以及对结果一览。,,金属基材的良好附着力到目前为止在白色和浅色调中用该,新树脂技术制成的粉末涂膜颜色稳定性较差但加入抗氧化剂后→粉末涂料用聚酯树脂是采用可再生和回收的原材料制备的。就可以减少这一现象。,,→采用新型聚酯树脂可以降低固化温度从而提高聚酯生2#,(聚酯的抗紫外线性较差只能用于工业室外应用环境表产效率和降低能耗。)。,1为了获得更高的抗紫外线性必须去除或减少聚酯树脂中的()。→它们不含高度关注物质SVHC,某些原材料因为只有其他类型的二元醇和酸才能带来更好的耐候性。无有机锡聚酯无有机锡聚酯是根据EN71[1]和宜家IOSMAT0066[2]标准生。,()产的树脂为此只能使用既不含有三丁基氧化锡TBTO也不()()。含有二丁基氧化锡DBTO的催化剂图3TBTO和DBTO,,都是有机锡物质作为杂质从聚酯生产中所用的催化剂带入了。,,,这些材料今天欧盟将TBTO列为海洋的高度污染物和高度关玻璃化转变温度为60C在200C下的黏度为6000mPa·s按°°[3]()。:ASTMD1613方法测定的酸值为35。与常规70/30混合型聚酯相注物质SVHC宜家对无锡和无有机锡粉末涂料的要求是,。,()。TBTO低于1ppmTBTO+DBTO低于2.5ppm表2列出了多种比其具有更好的涂膜综合性能图2最重要的优点是该树脂,,。,无锡聚酯它与各种比例的环氧树脂和HAA混合使用以产生标不起霜即使将涂膜曝露在120C的温度下达一周以上涂膜的°;,失光也很小()。准和超耐用性能或者与异氰酸酯混合以产生可以直接接触食△值只有1个单位另一个区别是具有更好的耐溶。,。(),品的品质与用于干消光技术的传统有机锡聚酯相比用于干消剂性用甲基乙基酮MEK进行100次双向擦拭后该涂膜仍#(,),。光技术的无锡羧基聚酯对哑光干混MDB能够产生相同的涂保持完整而常规质量的涂膜则会完全溶解1聚酯也具有柔韧。()。,,,膜性能所得到的消光效果相当表3性即使经过六个月的老化0.8毫米钢板上的涂膜仍具有弹性表用于工业应用的可持续发展耐外部腐蚀的羧基聚酯的白色高光配方的技术性能1、95/5HAA试验说明试验方法95/5HAAPE2#工业聚酯95/5HAA参照样PEB结构200C时的胶化时间/sPCI#6150200°180C时的粉片流动/mmPCI#74545°()、在AL-36底材上70mF/R200Cμ°ASTMD279470/7070/70()下10分钟的耐冲击性英寸/磅(),ASTMD52392/7895/85光泽度G60/G20单位°°,PCI#205平整度PCI6~7()150小时后QUVB3130.75RAL23%80%6005保光性,,,佛罗里达朝南5°颜色RAL8014124.5%62%个月后的保光性()ASTMD3359GT0GT0附着力2毫米划格法()()ASTMD2244-165.83.4初始b值黄变10分钟180ºC白色欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------24粉末涂料用聚酯树脂无锡不饱和树脂表无锡聚酯2。(不饱和树脂可用于UV固化其优点是它们可在短时间内几玻璃化转200℃时酸值),,。秒钟内发生反应因此适用于热敏性基材紫外线固化粉末聚酯变温度的黏度/ASTMD特性()T/℃mPa·s1613。涂膜具有出色的硬度和耐化学性针对食品直接接触的应用场合,50/50混合以及EN71和宜家IOSMAT0066规定的要求已经开发了既不含No.766820072、、10分钟130C高T°g()。有有机锡催化剂也不含有丙烯酸单体的特种不饱和树脂表450/50混合No.850520072、、10分钟130C流动性最好°50/50混合不含NPG的羟基聚酯、(No.962100007310分钟130C用于纹理°效果)“()”聚酯原料新戊二醇NPG不适合用于与食品直接接触60/40混合()()。,包括酒类的粉末涂覆应用表5同样有机锡催化剂或其No.1062400062、10分钟200C°。他不适合与食物直接接触的原料也不得用于这些应用领域所述70/30混合No.1159510036羟基聚酯还可用于配制具有不同耐化学性的粉末涂料产品。、10分钟180C°、No.125855002895/5HAA15分钟160C°No.135980002397/3HAA低温烘烤的聚酯、()10分钟180C用于MDB°“CrylcoatXXXX-6”中的连字符后面的6表示一种合适的聚93/7HAANo.1459580048、(),。,10分钟180C用于MDB酯仅需要低温烘烤10分钟在涂装的过程中此类聚酯可以节°,。、省能源提高生产率和/或扩大粉末应用范围可以制备以下类型No.155937003395/5HAASD10分钟190C°:()的聚酯固化温度低于140C的环氧树脂-羧基聚酯混合型适°,不含NPG的羟基聚酯可直接No.16522600羟值180接触食品用于以下应用领域:No.17463300羟值240不含NPG的羟基聚酯,、、、、>热敏性非金属基材如MDFHDF石膏板塑料纸质标签图21#再生聚酯与传统70/30混合聚酯的对比结果#聚酯次双向擦拭耐起霜性1-100MEK95#1聚酯90泽光85°06120°C对照产品8075012345678起霜试验时间天//#对照产品1聚酯机械性能固化膜老化个月下固化分钟6180℃10性能提高:DI/RIT弯-T弯常规70/30PE白色配方120/1201()-固化膜的耐老化性6个月1#聚酯白色配方160/1600-耐溶剂性(,)-不起霜性120C7天°()-耐沸水性2小时EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------粉末涂料用聚酯树脂25,;>含温度敏感性组件的预组装货物如电动机##表白色半哑光配方的技术性能其中含聚酯和3,,1314,;聚酯以及用于半哑光干混的无锡树脂>耐温不高的产品如铝-镁汽车轮毂HAA()固化温度为160C的羟烷基酰胺HAA羧基聚酯适用于以°下应用领域:,;>加热时间很长的重型基材如钢梁MDB无锡PE对照PED/试验说明试验方法##(),。PE1/PE213/14PEE>热敏产品如铝塑型材例如具有隔热性能的铝窗其他聚酯类型是在高达160C的固化温度下用于缩水甘油酯°(的羧基聚酯和在高达160C的固化温度下用于三缩水甘油异氰脲PE1200°胶化时间/sPCI6#°C)/PE2185/130243/94()。()180C酸酯TGIC的羧基-聚酯°180Cx20分钟°PCI7#PE1/PE251/2847/31的粉片流动/mm室内应用#,对于没有或低紫外线曝露的室内应用已开发了聚酯,平整度PCIPCI20MDB44(“”,),Crylcoat15XX-650/50混合型可用于涂覆金属基材或热。()敏性物品8种以上的不同聚酯其酸值约为70mgKOH/g可提、10分钟200C°()下70μmF/R供以下特性:ASTMD2794MDB70/7070/70涂层的抗冲击性()>玻璃化转变温度()在50C~66C之间;英寸/磅T°°g();>黏度175C下在4000与10000mPa·s之间°>催化剂的种类和用量;光泽度G60/G°ASTMD523MDB34/937/1020PE1/PE2°,>在125C~160C低温下10分钟内就可以固化或者具有极°°欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------26粉末涂料用聚酯树脂图低温烘烤的无锡混合型聚酯350/50快的固化反应性;,;>180C下在1分钟至5分钟内固化°,、。>涂装特性如平整度质感或良好耐刮擦性和脱气性687#聚酯66649#聚酯户外应用6260、℃无锡和无有机锡的粉末涂料对于用于建筑行业的工业外墙涂料符合涂装和涂料行业质/g58宜家的技术要求:TTBTO*<1ppm()量控制协会Qualicoat第2类标准的工业外墙涂料或者符合零脂56TBTO+DBTO**<2.5ppm树54(),标准树脂总锡含量约为部件涂装质量协会GSB主要质量标准的工业外墙涂料开发:350ppm52(“”“”,),了聚酯树脂26XX-6或46XX-6HAA聚酯以便涂覆块状508#聚酯48基材或热敏性物品。400050006000700080009000100001100012000,:与HAA结合使用的反应性聚酯有十多种其性能如下时的黏度()175℃/mPa·s~;>酸值1890mgKOH/g*TBTO=三丁基氧化锡>~;T52C66C**DBTO=二丁基氧化锡°°g~;>200C时黏度20008000mPa·s°、、>在20分钟固化很慢150C时10分钟固化160C时快速°°表符合和宜家技术规范的无锡不饱和4EN71IOSMAT0066,~固化180C下在烘箱中35分钟可快速固化°树脂系列、、()、>使用特性包括平整性质感性消光性MDB摩擦、、、性良好无起霜性易脱气性耐水渍性以及耐煤气炉和防过度玻璃化转变温200℃时的黏不饱和树脂特性烘烤的性能。度度()T/℃/mPa·sF484000无定型不饱和聚酯树脂其他户外耐用固化剂的聚酯系列,以下的活性耐候型聚酯可以缩短在固化炉中的停留时间或Nr15483700无锡型树脂F。,者在固体基材或热敏性物品上实现高效固化总体而言针对各Nr16564200、T型树脂F无锡高g,。种室外耐久性固化剂已经开发出8种以上的反应性羧基聚酯(“”)用芳香族缩水甘油酯如Huntsman的AralditePT910固脂肪族不饱和丙烯酸聚氨酯G5555000,140°C聚合物、无锡无丙烯酸单体的聚Nr17505500,140°C合物G表用于直接食品接触包括酒的无羟基聚酯系列固Findoutmore!5()NPG,化剂为芳族酸酐或异氰酸酯玻璃化转羟值,200℃时聚酯变温度ASTME特性的黏度T/℃1899(Nr1858550050无NPG的羟基聚酯具有基Powdercoating)本的耐化学性(无NPG的羟基聚酯具有良Nr19513600120好的耐化学性)、(无NPG无锡羟基聚酯具Nr20522600180有优异的耐化学性)、(无NPG无锡羟基聚酯具Nr21463300240有最佳的耐化学性)574searchresultsforpowdercoating!Findoutmore:www.european-coatings.com/360:*参考资料https://ec.europa.eu/food/safety/chemical_safety/food_contact_materials_enEUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------粉末涂料用聚酯树脂27新型聚酯完全采用可再生单体和回“收材料制备。”向提出个问题DietmarFink2新型聚酯粉末涂料是100%的采用可再生和回收原料制备的吗?,,新型聚酯为100%可持续发展的树脂因为它们完全采用了可再生单体和回收材料。没有使用任何传统的油基单体开发该专利平台是为了满足对环保和可持续发展技术不,。,断增长的需求涂料生产商越来越多地寻找石化基化学组分的替代品在过去的几年中,,涂料行业中可再生原料的面市也取得了很大增长并且变得越来越重要而回收聚合物DietmarFink的价格已经能与原始树脂相竞争。AllnexGermany公司Dietmar.fink@allnex.com新树脂更适合用于哪些领域不适用于哪些领域,?,()根据该技术我们已经针对各种必要的表面效果有光和哑光开发了不同的聚酯,,树脂并且具有用于粉末涂料不同市场领域所需的各种关键技术性能通过热固化或辐,。:射固化这些涂料可用于室内和室外应用场合特别需要提出的是新型聚酯的某些涂,,(),层性能甚至超出了预期与常规树脂相比这会带来新的技术优势如涂层柔韧性因此可以使该技术能渗透到目前由于某些技术因素粉末涂料技术至今仍不能满足的一些领域。“”“”,化的25XX-6或45XX-6树脂系列的活性聚酯能够与缩水甘油钟)。,。:酯结合使用形成三个质量等级适合户外使用其中包括工业、质量级Qualicoat1级和Qualicoat2级或者GSB标准和GSB优级参考文献质量。[1]EuropeanstandardEN71:standardfortoysafety.[2]IkeaofSwedenAB,IOSMAT0066:Generalrequirementsforsur-,与户外TGIC结合使用含三缩水甘油基异氰脲酸酯facecoatingsandcoatings.()“”“”[3]EuropeanChemicalsAgency(Echa):substanceofveryhighconcernTGIC的活性聚酯24XX-6或44XX-6也可以提供三个质量(SVHC).。:、等级其中包括工业质量Qualicoat1级和Qualicoat2级或。,者GSB标准和GSB优级质量根据使用的基料体系这些活性(聚酯具有低温固化性能130C下固化10分钟至160C下固化°°)(10分钟或者快速固化性能在180C烘炉中固化1分钟至5分°欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------28色彩世界moc.kcot黏性的问题s.eboda-Fu等人开发了一种受贻贝启avor,b发的网络水凝胶可在水中id_g。r持续黏附这种基于儿茶类es:的方法广泛应用于胶黏剂的源来开发。更干净的水贻贝在海洋生态系统中发挥。着重要作用一只贻贝每小,时可以过滤5L水一只牡。蛎甚至可以过滤25L水目,。前大约有10000种贻贝EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------29欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------30耐候性moc.eboda.kcots-oyah.源来二氧化钛对耐候性影响更好地认识是如何影响粉末涂料的耐候性的TiO2J.Rommens和S.DeBacker,比利时Chemours公司;P.Gijsman和L.Molhoek,荷兰DSM公司要开发高质量的耐候性涂料重要的是要选择正确的方法来评。,吸收的能量会转换成,形式在绝大多数紫外线吸收过程中TiO2估耐候性加速试验方法通常会得出错误的结论。。,。,热量但不会损坏涂膜然而紫外线光能有时会以自由基的形。,式转变为化学能在存在水和氧气的情况下TiO表面上会形成,在防止白色和浅色涂层的耐候性中二氧化钛颜料起着重要,,,2。,这些自由基而且它们具有很大的移动性能够接触到树脂分作用颜料的精心设计能够提供最佳保护并且可确保涂。,,,。层具有最长的使用寿命我们最新的曝晒研究结果表明为了可子引发树脂产生一系列降解反应最终导致涂膜失效该过程,靠地开发高质量的耐候性涂料重要的是要选择正确的测量方法,称为光催化对TiO颜料进行适当的表面处理就能够在很大程度2,来研究耐候性因为加速耐候性试验方法通常会得出错误的结,,上降低光催化作用从而将颜料转变为有效的紫外线防护组分。论该研究是全球树脂供应商和全球二氧化钛供应商的一项合作。而不会产生负面的光催化作用此类TiO“”产品就是耐久型产2。(),研究其详细评估了涂料特别是粉末涂料降解的不同机理。,品在不同类型的TiO颜料之间这种表面处理的效果会各不相2从而更好地认识导致这些差异的原理。,,。同而且导致含有颜料的最终涂层的耐候性出现重大差异,,在超耐候性产品的表面上有一层二氧化硅层可以是单独,。耐候性二氧化钛的或与其他材料的复合层以防止这些自由基的形成在颜料生,。产过程中TiO制造商会包覆这一二氧化硅层不同等级的TiO22,,二氧化钛是一种众所周知的白色颜料但是它除了具有出,产品表面的自由基形成速率各不相同这反映在其产品标签上的,。具有紫色的赋予白色的性能外还可以提高涂料的耐久性TiO2:“”、“”“”。,差别非耐候耐候或超耐候等级请注意这些性能标签,。颜料外线吸收能力因此对涂料的耐候性会产生积极作用TiO2并不适用颜料本身–TiO,是钛金属的氧化物因此热力学上是稳,。,会吸收紫外线从而保护下层树脂分子免受紫外线降解然而2——,。,定的相反只是反映了TiO产品对涂膜耐候性的影响在吸收紫外线之后需要将紫外线光子的能量转换成另一种能量2EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------耐候性31表1GSB标准的耐候性要求质量标准高级优异UV-B(313UV-B(313UV-B(313加速老化试验nm)nm)nm)结果一览试验时间300小时600小时1000小时保留光泽最小50%最小50%最小50%→人工加速老化试验方法会得出错误的结论。佛罗里达曝晒→涂料生产商必须谨防仅依据加速测试结果为客户提供性能试验保证。时间月123660/,→在人造光源下进行加速试验是非常困难的而且可能得出紫外线能量/最高300最高840最高1400()MJ/m²,。不准确的结果特别是对于耐久性较长的体系保留光泽最低50%最低50%最低50%,。→在增强白色涂料的耐候性方面TiO发挥着重要作用2→超耐耐候TiO2产品具有最佳的紫外线防护功能。表2Qualicoat的耐候性要求,、质量1类1.5级2级3级→涂料研究表明佛罗里达曝晒试验是最现实最可靠的试验方法。光泽度光泽度光泽度光泽度()()()()60°60°60°60°,,→根据半经验模型对降解机理进行了详细分析结果表明1000小时可以用水的存在和接触时间的差异来说明加速试验与佛罗里WOM(人工加速老最低50%最低75%最低90%达曝晒试验之间的某些差异。化仪,ISO16474-2)→同一模型也证实了超耐候等级的TiO的光催化作用得到了21年佛罗里达降低。曝晒试验最低50%最低65%最低75%2年佛罗里达最低50%最低65%曝晒试验3年佛罗里达最低50%最低80%曝晒试验7年佛罗里达最低55%曝晒试验耐候性试验不可或缺10年佛罗里最低50%达曝晒试验配方设计师在开发新型超耐候涂料或对旧涂料进行改性时,。,必须仔细选择其组分第一是要选择正确的树脂超耐候涂料必降解方式。,须使用耐候性高的树脂因为与低耐候性同类产品相比其成。一种方式是直接紫外线作用引起了树脂的直接降解这种降,,本往往很高所以要求在选择取其他组分时从而使树脂的耐候解主要发生在彩色体系的表面上。。。性和价值达到最大化关键之一就是要使用正确的超耐候TiO2等另一种方式是与TiO2光催化活性有关的光催化降解由于,,。,TiO具有光催化活性在其表面上会产生自由基并在TiO附近级在开发和选择耐候性最好的涂料时耐候性试验是必不可少22。,,发生自由基反应因为紫外线被吸收且不能穿透涂层表面所的。以降解也主要发生该表面上或其附近。。最后一种降解方式涉及温度变化产生的损坏会随涂料体系涂料耐候性的加速试验。、的不同而不同失效的形式表现为颜色变化附着力丧失和开裂。。,等形式高温也会加速许多化学反应我们将不讨论热降解因。、研究涂料体系的耐候性是一件复杂的事情最好最可靠的为其降解速率与TiO等级无关。2。,,方法是让涂料体系在户外曝晒多年但是在开发涂料体系时。,通常需要在较短的时间内评估其耐候性因此已经开发出了不。,同的加速老化方法在我们比较某些试验方法之前重要的是要户外试验是最佳方法。,了解老化过程的复杂性在老化过程中涂层降解的方式会各不了解涂料耐候性的实际情况的唯一方法是进行长期户外耐候。,。相同本研究中我们将仅讨论白色涂料。,。性研究多年来已经开发了各种加速降解方法因为降解是由欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------32耐候性(),,紫外线能量引起的所以通过增大能量输入速率就能够以图11000小时Q-UVB加速老化后的粉末涂料保光率。。不同的方式加速降解这可以通过三种方式完成首先是提高温,,,。度但是如上所述这不会影响TiO第二种方法是采用能量2()。小时超耐候粉末涂料更高光如UV-B来增加每个光子所带的能量第三种方法是增1000QUV-B-PE。()加光子数目或光强度这是通过配备氙灯WOM的老化仪完成100的。908070加速试验存在风险%/60,,率然而任何加速降解试验都是有风险的因为降解反应因光光50。,保强度的差异而各不相同光催化作用随光强度的平方根而变化°400。,,而树脂的直接降解与其成正比这表明与光催化降解相比高630。,,强度紫外光会产生更直接的树脂降解因此即使在这个阶段20我们也可以认为加速试验与实际老化并不一定具有良好的相关10性。0()。最好的加速老化方法是天然加速曝晒试验EMMAQUAC1C2C3C0C8C7S2C9C10C6S4S5,。在典型户外试验中将涂漆测试板固定在面向太阳的架子上天TiO颜料2,,然加速试验中将测试板安装在背离太阳的一面并面向一组镜,。子这些镜子将阳光反射到测试板上这种布置形式可以将阳光300小时600小时1000小时,。:集中在一起使强度增加10倍或更多这种曝晒方式的优点是()、()(标准300小时高级600小时和优异1000小,,不同类型的紫外线能保持在与阳光相同的平衡状态因此无需)时质量等级所需要的GSB60保光率/%°。,担心因UV-B或UV-C灯引发的非天然的降解方式但是这种加,,速试验尚未形成国际标准因此本研究中将不对其进一步讨。,论现在我们已了解了加速老化试验中的不同影响现在让我们图人工老化小时氙灯人工加速老化仪后的粉21000WOM()看一些耐候性试验的例子以及TiO2发挥作用的方式。末涂料保光率小时氙灯老化仪超耐候粉末涂料1000-PE图佛罗里达曝晒试验年后粉末涂料的保光率3510090佛罗里达曝晒试验超耐候粉末涂料-PE801007090%60/率5080光70保40%/30率60光5020保°401006300C1C2C3C0C8C7S2C9C10C6S4S520等级1002级的所需性能C1C2C3C0C8C7S2C9C10C6S4S51.5级的所需性能1级的所需性能12个月36个月24个月60个月EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------耐候性33,()实验估了含33%TiO2用PrimidXL552羟烷基酰胺交联的聚酯()()。,建立一个测量/评估耐候性的标准方法是涂料行业的挑战之UralacP800粉末涂料图1–3将所有涂料一式三份分、,别曝露于QUV-B氙灯和佛罗里达测试条件下并确定其GSB。。一并非每种涂料都有耐候性标准本研究着眼于建筑行业内两。,和Qualicoat等级尽管各种涂料中使用了相同的树脂但是佛罗。,个国际认可的标准第一个是GSBAL631它采用QUV-B进行。“”里达曝晒测试后发现其性能各不相同采用超耐候等级的TiO()。,2加速试验ISO16474-3第二个是Qualicoat标准采用氙灯(、),C2C3和C10得到了最耐候的涂层而采用耐候性等级较差()。老化试验ISO16474-2表1和表2中列出了这两个标准的要的TiO(、、)。C0S2S4和S5得到了耐候性最差的涂层在佛罗2,()。求这些标准仅适用于保光率残留光泽由于我们专门讨论,,里达曝晒5年后这种差异会非常明显但在WOM或QUV-B加速,。白色测试板所以不考虑变色问题,()。老化后几乎看不到差异即使有TiO对耐候性的影响2加速老化方法的比较,,在各种TiO颜料的设计中考虑了抑制光催化作用的问题2,以上研究表明加速试验的结论会与户外曝晒试验的结论相。,所以可以认为对涂料的耐候性会产生积极的影响因此我们在。,矛盾在过去的十年中我们公司评估了由20多种不同TiO配制2,不同的老化条件下在一种粉末涂料体系中研究了不同的TiO颜。、2而成的10种不同工业涂料体系这些体系为7种聚酯卷材涂料料。、一种Primid交联的聚酯粉末涂料系统一种聚氨酯修补涂料和一(()())。用12种不同类型的TiO氯化法C和硫酸法S评种高温烘烤的三聚氰胺聚酯汽车面漆体系对这些体系都进行2图加速老化与佛罗里达曝晒之间的相关性(“图小时与佛罗里达三年的散点图4aQUV-BGSB4bQUVGR600GR标准等级”)。GR=保光率小时与佛罗里达年的散点图小时的与佛罗里达年的散点图QUV3001GRQUV600GR3GR140140120120R100R100GG的80的80时时小60小600004004036VVU20U20QQ0002550751000255075100佛罗里达年的佛罗里达年的1GR3GR卷材涂料粉末涂料卷材涂料粉末涂料图与佛罗里达测试级之间的相关性图氙灯小时的与佛罗里达年的散点图()5aWOM1Qualicoat5b1000GR3GR氙灯小时的与佛罗里达年的散点图氙灯小时的与佛罗里达年的散点图1000GR1GR1000GR3GR140140R120120G时的100小1000时080080小01060R600G140灯40灯氙20氙200002550751000255075100佛罗里达年的佛罗里达年的1GR3GR卷材涂料粉末涂料OEM卷材涂料粉末涂料OEM欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------34耐候性、,,QUV-B氙灯人工老化和佛罗里达曝晒试验因此这构成了按,“”,佛罗里达试验中70%涂料符合GSB标准等级而仅有50%照两个标准进行比较研究的最佳基础。()()“”QUV-B试验和23%佛罗里达试验的涂料符合高级标图4显示了QUV-B老化试验与佛罗里达曝晒试验之间的相关。准几乎所有的体系都符合WOM和Florida试验的Qualicoat1级。(),性根据GSB表1300小时应相当于一年的佛罗里达试验,,要求只有40%的体系符合WOM的2级要求而佛罗里达试验中(“”),(“标准而600小时则相等于为期三年的佛罗里达试验高()。,的合格率则更低27%这些数字表明不仅在佛罗里达试验”)。,,,级在前一种情况下得到了合理的良好相关性但是即便,后合格数量有所减少而且在佛罗里达条件下合格的涂料类型可,()。如此一些TiO颜料响应也未显示出相关性图4a曝晒时间。2能不同于加速试验方法下合格的涂料类型某些涂料经WOM老化,()。越长相关性越低图4b图5显示了Qualicoat标准下WOM试,。试验后合格但经佛罗里达试验后不合格所以仅依靠加速老化。,,验与佛罗里达试验之间的相关性同样曝晒时间越长相关性,方法就会得出错误的结论就会排除在实际老化条件下可能合格会变得越差。的体系。不要轻易下结论光降解的机理,。本篇综述表明加速老化试验需要谨慎为之在QUV-B和,为了更好地了解涂料的降解机理我们建立了一个半经验方图按照左上右上左下和佛罗里达试验右下进行老化试验()、(),(,)(),6ASTMD7869ISO11341ASTMG-53UV-B含有不同间苯二甲酸酯对苯二甲酸酯比率的着色交联的聚酯粉末涂料中测量点和计算线失光随时间-TiO2Primid-445,()()的变化关系120120100100%%//泽泽光80光80度度°°0066606040400250050007500100002500500075001000时间小时时间小时//120120100100%/%泽/光泽度80光80°度0°6066060404002500500075001000051015202530时间小时时间小时//EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------耐候性35,。,:,程式表述了失光与老化期限的变化关系在该方程式中假设-PICL该值与涂层有关是在独立的光诱导发光实验中测、。,失光是由光解光氧化和水解反应引起的定的::,,该方程式假设因光解而导致的失光与光致发光实验-k1该参数与老化条件有关而与涂层无关[1-3](),:,,PICL中测得的自由基形成速率有关而光氧化损失组分与-k2该参数与涂层有关而且与涂层的光氧化速率有关,,:,,光解反应形成的自由基数量有关即自由基数量乘以一个指数-k3原则上该参数与涂层有关而且与涂层的水解速率有,,;,,,皆可以模拟自动加速反应并且因水解引起的失光随时间呈线关然而独立的实验表明对于所研究的各种涂料水解速率。,。。:都差不多对于所研究的各种涂料计算中均使用相同的k性变化关系这就得出以下方程式3相对光泽,(%)={100%}-{(k*PICL*t)+(k*PICL*t图6显示了在不同的老化条件下具有不同间苯二甲酸酯/对t1max1max苯二甲酸酯比率的TiO()、,*exp(k*t))+k*t}2着色C7445交联的聚酯粉末涂料23。采用以上公式测量和计算的失光程度测量值与计算值之间的相似性非常明显。图实验室条件下水饱和涂料和的失重质量分数在7AH()(,,结果表明与佛罗里达试验相比加速试验中所研究涂料的液态水中小时)40℃6,的稳定性差异要大得多这再次突显了加速试验结果与佛罗里达。,试验结果之间的相关性很差计算结果表明佛罗里达试验的k0.53()()。水解远大于加速风化试验中的k水解30.4)数0.3分佛罗里达环境更加潮湿量质0.2,,(在佛罗里达的老化试验过程中几乎每天晚上水分都会从%[4],。/周围空气中凝结将暴晒的样板浸没在数毫米厚的液态水中在重0.1,1999年1月-2000年9月期间在5朝南暴晒的涂层的总湿润时间失°[4]0.0超过7000小时,该数字表明在佛罗里达老化试验期间暴露于大010203040506070。。量的水中这种水的暴露量远大于加速老化过程中的暴露量在时间分钟/,,,后一种情况下也确实存在水暴露的情况但是在这些情况下涂层A涂层H,,在降雨周期之后在相对干燥的条件下对样品加热从而导致样。品快速干燥图7显示了在40C水饱和6小时后的涂层干燥°。,,速率这些水饱和的涂膜会很快失去水分并且在实验图佛罗里达曝晒试验中含不同的交联的聚酯粉8TiOPrimidXL5522,;,室条件下约十分钟内就会达到平衡浓度因此在佛罗末涂料的光泽测量值点和计算值线随时间的变化()()()P800关系和以及的计算线与重叠,(、;)里达州的湿润时间比加速试验中的湿润时间长得多这表C2C3C10C1C7C6,明涂料含有较高水量的时间更长这就可以解释为什么加速老化试验与佛罗里达暴晒试验期间水解程度有差异的原因。120图不同类型的计算值与涂层的值的相关性9TiOkC711021100100%9025/泽光8020度°0706115K60对相105054001020304050600时间月/C1C2C3C0C8C7S2C9C10C6S4S5欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------36耐候性“是一种更可靠的加速EMMAQUA老化方法但是也非常昂贵,。”向提出个问题JohanRommens3既然加速老化试验无法获得良好的结果那么为什么仍要使用它呢,?,,之所以采用加速老化是因为其是筛选涂料耐候性的一种相对较快的方法并且已。,,纳入了GSB和Qualicoat等国际质量标准在本行中众所周知它与实际户外耐候性的,。相关性是相当差的特别是在需要最高耐候性的情况下EMMAQUA是一种更可靠的加,,,。速老化方法但是也非常昂贵因此将其作为耐候性涂料的筛选方法并不是很现实JohanRommens比利时Chemours公司您是如何提出该方程式的?johan.rommens@chemours.com,,。该方程式得益于内部研究其中全球树脂供应商都参与了本论文的撰写它是根据对影响自然天气条件下聚酯涂料降解动力学主要过程的评估而提出的。如果在加速老化试验中让水分在涂层表面停留更长的时间可以继续使用加速老化,试验吗?。,这确实是在开发一些最新的老化试验机研究中考虑的一些想法如本文所述水的重要性还取决于树脂的化学性质和TiO的存在以及TiO的光催化作用。22,,佛罗里达曝晒试验中存在更多的光降解用人造光源加速老化试验的方式不但很困难而且不够准确特。等级旨在提供最佳的紫外,,()别是对于耐候性高的体系超耐候TiO2计算还表明在佛罗里达曝晒试验中k光解出乎意料1。,。线防护这在佛罗里达曝晒试验的涂料研究中已得到了证实佛地高于各种加速老化试验这也可能是由于润湿时间较长的原、。,,罗里达曝晒试验是最现实最可靠的试验方法必须谨慎对待从因因为水的存在更有利于二氧化钛颜料产生光催化自由基导,产生对降解更大的影响。加速老化试验研究得出的结论。致在佛罗里达曝晒试验期间会使TiO2,根据这些计算水接触时间的差异至少可以部分解释佛罗里,在半经验模型的基础上对降解机理进行详细分析表明水的达曝晒试验结果与加速老化结果之间的差异。。存在与接触时间的差异至少部分解释了测试方法之间的差异该。模型还证实了超耐候等级TiO具有较低的光催化作用2降解开始的速率是关键,致谢同样也可将含上述不同TiO类型的聚酯涂料的佛罗里达曝2。值就可以在实验结果作者要感谢AnnemieVerhaege、GilbertMichiels和MelissaApers对曝晒晒试验结果代入上述半经验方程中调整k1数据的收集和分析。,的影响主要是来自降与计算结果之间取得很好的吻合表明TiO2。(解开始的速率图9显示了针对不同TiO类型计算出的k值相对21参考文献,于C7的值因为上述半经验方程是采用C7颜料制成的涂料开发[1]MillingtonKR,DeledicqueC,JonesMJ,MaurdevG,Photo-induced)。的类型对佛罗里达曝晒试验的开始降解速率的影响十的TiO2chemiluminescencefromfibrouspolymersandproteins,PolymerDegra-。(),“分明显对于包覆较好的TiO2超耐候它的k1值低于较不耐dationandStability93(2008),pp640-647[2]MillingtonKR,JonesMJ,ZakariaSF,MaurdevG,Usingchemilumi-。,”值这证实了包覆较好的TiO颜料它的光催化程度候等级的k12nescencetostudythephotodegradationofmaterials,MaterialsScience较低。Forum,pp654-656(2010),2414-2417,,显然加速人工老化方法会得出错误的结论特别是对于[3]MillingtonKR,MaurdevG,Kineticsofphoto-inducedchemilumines-cencedecayfrompolymers,PolymerJournal,41(2009),pp1085-1091。最耐候的涂料体系更容易出错涂料生产商必须谨防仅仅依据加[4]HardcastleIIIHK,Effectsofmoisture,location,andangleonauto-。,(速老化试验结果为客户提供性能保证同时TiO作为一种组2motivepaintsystemappearanceduringnaturalweatheringJCTCoat-)。,分显然在提高白色涂料的耐候性方面发挥着重要作用但是ingsTech,5(1)(2008),pp44-52EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------372020中国国际涂料博览会暨第二十届中国国际涂料展览会——ChinaCoatingsShow2020中国涂料绿色品牌展示活动主办方Organizer:中国涂料工业协会ChinaNationalCoatingsIndustryAssociation合作方Partners:德国文森集团VincentzNetworkGmbH\&Co.KG纽伦堡会展(上海)有限公司NürnbergMesseChinaCo.,Ltd.承办方Undertakenby:北京涂博国际展览有限公司BeijingTUBOInternationalExhibitionCo.,Ltd.2020年9月2-4日Sept.2-42020上海新国际博览中心W1馆HallW1,ShanghaiNewInternationalExpoCenterwww.coatshow.cn欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------38数说涂料南非涂料市场01:市场规模产量:产值:324000L*7.8亿欧元**2018年的估计数值02:按销售划分的市场04:市场占有率工业涂料22%78%前十大公司约占南非总销售额的50%。装饰涂料05:市场特征03:市场结构约家涂料制320noitai造商cossAgnirutcafunaMtniaPnacirf尽管每年的销售存在周期性但是最大销售量A,htuo涂料行业约有10000名从业人员一般都出现在该日历年的最后一个季度。S:源来EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------CEPE专栏39董事总经理告别年的任职生涯CEPE15由于比利时的冠状病毒限令办事处这些天仍空无一人在他整个职业生涯中的最不寻常时期在他家,,,CEPEJanvanderMeulen中的办公室中回答了一些问题因此他不会在四月份象征性地关闭其办公室也没有和大家举行任何告别仪式从月起。,,。4,ChristelDavidson将接替其职位。JanvanderMeulen董事总经理CEPEsecretariat@cepe.org,在任职期间您认为有哪些里程碑的事件我的同事MartinKanert来自德国涂料和印刷油墨行业协会他的,?,,,。首要职责是联系EuPIA不过我也经常参加EuPIA的几个工作在我加入CEPE时刚刚开始变更会员结构成为综合性。,,,组但是加上我在加入CEPE之前的时间我在涂料行业已经协会之前CEPE必须转变为全欧洲直接由公司会员组成的机。,。,,从业40年了获得化学学位后我通过一个研究实验室进入了色构经过约三年共同的艰苦努力通过实施这样的变革并与各。,彩和防护的配方世界如果在职业生涯结束时我必须回答这种问个国家协会一起找到了一种新的合作方式这是我们取得的一个,。。题的话那么我认为最无法割舍的是一起工作的同事特别是为重大里程碑的成功另一重大里程碑的事件是建立和有效改善了,,。,CEPE工作的岁月里我认识了很多同事我非常乐于与他们共CEPE的工作组由于我们的员工人数相对较少我们目前管理()。,。事无论是在职业上还是在社交上在布鲁塞尔我们举办了着约40个CEPE/EuPIA工作组250多名公司代表发现参加这些。。。“”高效的会议和精美的晚餐我一直喜欢与大家互相交流喜欢与工作小组很有用我们的CEPE工作场所工作组对此提供了大。。CEPE员工以及参加会议的所有公司的代表在一起我会想念他力支持这些工作小组的专家们推动CEPE和EuPIA不断游说欧,,。们的专业素养和幽默的精神状态这些素养是我整个职业生涯中盟机构去争取我们行业所需要的一些条件我认为与Vincentz。,。获得成功的关键这正是我现在感到很难过的原因面对新型冠Network公司一起组织CEPE年会也是重大的里程碑事件之一本,,,状病毒肺炎的肆虐我们不得不取消面对面的会议不得不重新行业的领导们有了解最新发展情况的平台我认为其创造了一个。,,。举办网络研讨会总体而言涂料和印刷行业是同一个行业这甚至具有家庭特征的社会活动在这些会议上通常会首次提交,。,,。里各参与者能够找到有利于整个行业的积极合作方式所以CEPE年度报告这也具有里程碑意义要说的最后一个重大里,。。程碑事件是与各成员建立了直接联系并进行了行业统计我的回答是最割舍不下的是想念本行业的所有人员在您任职期间最具挑战性的事情是什么?:过去和现在一直存在的挑战是在当局提出新立法提议时,要。,让各当局听取我们的意见和想法当我加入CEPE时我们正在。,就REACH的新化学品管理法规进行政治讨论在每月的会议上关于CEPE,,我们都忙于捍卫我们下游用户的地位并确保其切实可行不会。,侵犯商业知识产权在这些会议中我们评估了不同政党提出的CEPE成立于1961年。。,,约4000项修正案现在REACH已成为我们日常工作的一部分,但我们仍需警惕欧盟委员会并没有利用这一立法工具来解决本使本行业中约85%的成员聚集在一起。。不应去解决的问题近年来的挑战肯定是TiO分类以及向健康响2()。其代表了约170亿欧元的总价值。应中心公众称为毒品中心报告所产生的行政负担对于所有(),,主题包括今天的主题如杀菌剂和微塑料我们必须引导立本行业的直接从业人员共有120000人。,。法者并不断说服他们相信我们的观点在涂料行业中您最无法割舍的是什么,?,。在回答这个问题之前请允许我把印刷油墨行业也包括在内欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------40法规moc.eboda.kcots-noitrotom:源来目前刚开始......以前就已经有REACH注册卷宗了RenateLandwehr,Umco公司,,迄今为止提交的许多卷宗存在严重失缺因此欧盟委员会会该协会与ECHA共同启动了REACH卷宗改进行动计划即要,,,将与一起发布一项行动计划根据该计划将检查所有卷宗ECHA,,,。求注册人主动和系统地审查其卷宗并在必要时进行更新欧洲是否都符合REACH要求。“”,金属行业的代表Eurometaux与ECHA达成了一项类似的计划,()018年德国联邦风险评估研究所BFR发布了审查注册卷()。称作金属和无机物分类方法MISA。2宗质量的一项研究项目发现所审查的卷宗中存在严重的缺ECHA的总体REACH评估联合行动计划规定了从现在到2027。,失在2018年5月完成注册过渡阶段后一些行业协会做出了回年必须实现的15个目标。,(),应同意与ECHA欧洲化学品管理局合作实施改善卷宗质,-将对注册物质的卷宗进行筛选和分类以便从100t以上的。,。量的项目同时ECHA制定了涵盖所有注册卷宗的行动计划,。吨位范围开始可以更有选择性地评估这些卷宗,(),-同时根据REACH第41条5合规检查的比例将从所关于研究项目的更多信息有卷宗的5%增加到20%。BFR,,-将进行立法改进加快合规性检查并更快地时实施ECHA:BFR研究得出了以下结论在1000t/a以上注册物质的卷宗。的评估决定,、中只有三分之一满足有关对人类的毒性生态毒性和环境暴露。,的信息要求另外三分之一缺少关键数据而其余卷宗的情况尚。,,不清楚但是对于每年100~1000t的注册物质上述数据点中主注册人和联合注册人该您了–有45%的卷宗符合REACH的规定。(、、)共同提交信息如研究文献分类和标签的第一联系点。,是而且当然仍然是主注册人由于这些行动计划的实施在接受行动计划,。,审查之前主注册人承受着更新其卷宗的特别压力但是联合()。欧洲化工理事会CEFIC是欧洲最大的化学行业工业协注册人也不能就此而坐享其成他们也要对注册卷宗的质量负全EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------法规41对于积极采取行动纠正显著缺“行动提议失的公司所有事情都会取得积,→积极应对卷宗的组成;极进展。”→从内容和技术角度检查它们是否已更新;→必要时进行更新;→立即提交更新的卷宗。,,。压力仍不够大–本行业内还会因扭曲竞争而提出投诉。责即使在初次提交成功后他们也必须主动维持质量标准对,,:欧盟的具体制裁条例涵盖了欧盟的要求当局希望进行定期于联合注册还要考虑以下信息、、、,。,()-状态名称物质组成制造或进口数量包括制造或进口更新例如石勒苏益格-荷尔斯泰因州Schleswig-Holstein;。的中断已采取措施来确保ECHA的要求得到实施预计德国的其他联邦,-确认的用途或不建议的新用途每个注册人都必须分别报告州也会效仿。。,其用途这说明主注册人只能调整其用途联合注册人将必须检查他是否要跟着照做。最好进行早期主动更新,-要找出该物质对人类健康和/或环境造成的风险需要在安?,()()。认为卷宗不合规时意味着什么原则上要求在规定时间内全数据表SDS或化学安全报告CSR中作出变更通□。纠正资料缺失的问题这意味着您将承受巨大的时间压力来进行,。,常无需共同提交CSR在这种情况下每个联合注册人应各自,。负责对其进行更新!更新并且可能会增加成本如果在截止日期后卷宗仍未能达到,,。-案卷所含信息的可访问性方面的变化要求那么可能会受到制裁包括注册失败如果主动检查和更,。-转移到当前版IUCLID(国际统一化学品信息数据库)新贵方卷宗的合规性就可以轻松预防这种情况根据我们的经,,()(、)验对于积极采取行动纠正显著缺失的公司所有事情都会取得5·6和相关更新如分析使用说明。,积极进展对于更棘手的问题或模棱两可的情况通常只能希望审查员心慈手软了。决不能听之任之?,听之任之会有什么后果呢作为注册人可以在ECHA网站。上查看到贵公司和上一次处理卷宗的年份德国保护自然组织网()“”,站BUND编写了一篇有趣的文章德国公司违反化学品法但。:我们认为并非完全正确其结论如下所列出的所有注册都不合RenateLandwehr,,法对人类和环境有危害未认识到根据REACH进行物质评估的Umco公司。,,复杂性但是它还是能正确地指出对懒散或不知情注册人的r.landwehr@umco.de欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------42金属直涂涂料moc.eboda.kcots-lv_vosarat:源来金属直涂涂料打破了常规创新聚酰胺基聚氨酯水性分散体。,,,,,,美国AmandaDechantJoshuaHalsteadXimingLiChrisSwechNaserPourahmadyGaborErdodiLubrizolAdvancedMaterials公司,传统的水性聚氨酯分散体在金属直涂涂料中性能很差原因是层的水敏性而且能使具有水解不稳定的聚酯软链段发生水解降,成膜问题以及分散剂的亲水性酸性问题聚酰胺聚氨酯分散体具有/。。,解与聚酯聚氨酯相比我们的新聚酰胺化学产品具有水解稳定明显更高的耐腐蚀性并且能够使单涂层方案具有耐腐蚀性和其他,,。性以及更好的耐腐蚀性防护特性。、。氨酯是具有交替硬软链段的分段聚合物材料尽管本行聚,聚酰胺聚氨酯具有良好的性能业大量使用了许多不同的异氰酸酯但是多元醇只有几种,,:、。,在大多数聚氨酯中除机械性能外软链段对各种关键性能主要的类型聚酯聚醚和聚碳酸酯然而用于聚氨酯体系[1][2-9]。()参数都有重要影响图1显示了最大量软链段的结构以及新型聚酰聚酰胺的新多元醇系列具有在标准聚氨酯多元醇中不常。,,见的各种性能。胺类多元醇聚酯多元醇是首选它的市场份额也是最大聚氨,、酯具有优异的机械性能和良好的抗紫外线性但是也有水解不稳带有底漆的多层涂料能赋予耐腐蚀性保护性和美观性的最。,。(),定的缺点如果需要高柔韧性/伸长率或更好的耐水解性那么应佳组合体系但使用金属直涂涂料DTM可以节省大量成,,。,,。使用聚醚多元醇但是其耐热性和耐紫外线性较差聚碳酸酯本但是它们的性能通常会大幅降低水性丙烯酸树脂有许多,,,,。多元醇是最耐紫外线的聚氨酯之一但是价格高对某些极性材用途但是硬度和机械强度较低是其应用受到限制的原因当,,,需要高耐磨性时聚氨酯是较为理想的选择然而水性聚氨酯,。料具有敏感性吸引力下降[5-7],:,。,涂料的耐腐蚀性较差原因是分散过程中的一些化学问题分散聚酰胺聚氨酯在市面上还买不到其性能未知现在我,,体颗粒是通过极性/离子酸性基团进行稳定的这不仅提高了涂们已报道了第一种适当的多元醇并表征了它们在水性聚氨酯中EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------金属直涂涂料43表各种软链段化学材料制成的水性聚氨酯涂料的定性比较1聚酯聚醚聚碳酸酯聚酰胺耐水解性较差优异良好优异结果一览耐风化性良好较差优秀良好→聚酰胺-聚氨酯水性分散技术以独特的方式平衡了各种性能,防渗性良好较差良好优异、,()例如良好耐化学性较高硬度并且在金属直涂涂料DTM耐热性良好较差良好优异中也获得了良好的效果。硬度中等低高很高,→由于成膜问题和分散剂的亲水/酸性特性常规水性聚氨酯分散体在DTM应用中的性能较差。,→与传统水性聚氨酯相比聚酰胺聚氨酯分散体具有更好的,附着力通常不能决定耐腐蚀性耐腐蚀性能够提供具有耐腐蚀性和保护性的单涂层解决方案。,,腐蚀是一种电化学过程其中腐蚀速率随材料的电动势和。:、、→这些能够直涂的DTM新型分散体可以帮助终端用户简化操电阻而变化腐蚀过程需要几个要素阳极阴极电解质以及()。,、。氧源大多数情况下由于金属的离子化在阳极上会发生材作减少费用和提高产量2+。,,料的损失在铁腐蚀的情况下Fe在阳极处会进入溶液并与—,。电解质中的OH发生反应形成Fe(OH)2这就是有时在腐蚀界。,,面上可看到白色沉淀物然后Fe(OH)2与更多的氧发生反应形成黑色的Fe()(O存在于腐蚀深坑中和FeO红色的普通锈3423蚀)。由于消耗了OH—,阳极区的标准pH值为5~6,这可能会损害某些涂层的水解稳定性。阴极区在通过接受阳极提供的电子来控制腐蚀速率方面是很,()。的性能将其与熟知的工业多元醇进行了比较表1聚酰胺的,。(重要的会造成阴极区pH值呈碱性在这些局部区域形成了,,。耐水解性是耐蚀性的关键优势因此也改善了硬度和强度由必须与金属接触的电解质),电解质的导电率与腐蚀速率密切相,于该涂层具有较高的伸长率尽管聚酰胺聚氨酯交联很少或无交。(),关即使是形成相对较弱的电解质如大气中的水也含有足,。,联因此良好的耐化学性也是很有价值的对于金属涂料而言,,。够的离子发生腐蚀腐蚀速度缓慢,耐候性是非常重要的聚酰胺聚氨酯与聚酯聚氨酯具有相似的性,与普遍的看法相反涂料在金属基材上的附着力与防腐性能能。。,无关附着力对于耐久性和使用寿命来说很重要但是也有可能表防腐颜料对单组分水性聚酰胺聚氨酯涂层的耐腐蚀性的影响2DTM150h,ASTMB117磷酸锌钼酸锌磷硅酸钙锶钙交换二氧化硅磷酸钙无/起泡大小频率划格试验4/6F8MD4/6M2F2M/()起泡大小频率现场试验10106M2F/4F2/4M/()划格扩蚀毫米0.510.50.51/现场锈蚀0015510EIS结果RP完整/ohmcm2675578.6x101.8x103.9x104.7x102.6x10RP缺陷/ohmcm282603160432028201900欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------44金属直涂涂料[10]。实现该目的[10]。附着力一般的涂料却能提供比附着力极高的涂料更好的保护,这是因为大多数有机涂料都具有较高的氧气和水渗透性和附着。。力的高低无关保护金属的是在表面形成的一层薄薄的氧化层实验,,如果不能穿透该氧化层就不能发生阳极反应因此会抑制腐,电化学电池是由一个玻璃圆柱体和一个夹具组成玻璃圆。,蚀然而有机涂料可能含有一些能够渗入金属氧化物改善附着,(柱体末端有一个O形环用来分隔接触电解液的裸露区6.7。,、力的物质其中极性和/或离子基团的效果最好如环氧化物2),,。、、、。cm夹具将圆柱体固定在金属样板上如图2所示在室温酸多酚脲酰胺等,,,下将试样完全浸没在电解液中测定随时间的变化对样品重,,,屏蔽型涂料正如其名称所述通常具有疏水性并且可以,。复两次测试。阻止离子/电解质向基材的迁移从而抑制腐蚀因涂层的损坏或(),。,,(),典型的电化学阻抗谱EIS测试采用一个三电极体系涂降解屏蔽层失效下一道防线是阴极保护钝化用牺牲阳。,;,。极来保护金属通常使用无机磷酸盐和锌盐或其他方法就可以漆试板为工作电极石墨碳为反电极C-276合金为参比电极图不同类型多元醇的例子图实验设置12EISO]OH聚醚多元醇HO[O恒电位仪ΠSCEO参比电极反电极HO[OO]OH聚碳酸酯多元醇ΠOOOHO[]OH聚酯多元醇ΠO测试池电脑HON[RNRN]OH聚酰胺多元醇样品5%NaCl工作电极ΠOOO图浸泡冷轧钢上聚酰胺技术的热固化窗口3环氧涂层上的新面漆单组分水性热固化新面漆双组分水性室温干燥新面漆DTM*DTM盐雾试验的时间室温干燥现场评级:200C下烘烤30分钟现场评级:室温干燥现场评级:°划格试验:划格试验:划格试验:101010250h106F6M106F6F500h102MD2F102D6M750h102D2F106M1000h102M()*由其他交联剂环氧树脂配制而成EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------金属直涂涂料455。,,采用高性能恒电位仪进行EIS测试在10Hz至0.01Hz的频率范较高的固化温度也无需使用双组分交联剂/附着力促进剂就能,。(。围内进行EIS测试电压幅度为腐蚀电位的10mV选择5%质获得良好的耐腐蚀性±)。。量分数NaCl电解质来模拟ASTMB117盐雾室内的环境通过聚酰胺聚氨酯的耐腐蚀性取决于配方表2和图4显示了配方。。Kramers-Kronig算法验证了EIS结果我们假设每次测量均达到稳中使用不同防腐颜料时的盐雾性能变化情况磷酸锌/钼酸锌样品,,态条件。的耐腐蚀性最好并且无现场锈蚀和起泡而且划痕扩蚀也最小()。见图4和表2,。磷酸钙居第二位其次是不含防腐蚀颜料的对照品磷硅酸DTM应用中出色的耐腐蚀性。,钙锶和钙交换二氧化硅呈现出较差的性能通过EIS评估对这些,、开发了一种新型聚酰胺聚氨酯用于底涂上的面漆环氧树,。结果进行了证实与盐雾观测结果完全吻合有效性差异的可能。,脂/电泳涂料/等的金属涂料应用我们发现如果在金属上烘烤该,。原因是助剂的溶解度助剂必须溶解才能钝化基材加速试验产,,新产品或采用混合交联剂配制并在室温条件下干燥该产品的,生的离子浓度要高于实际应用时的浓度这更突显了溶解度的重,。,话那么其也能作DTM涂料它具有良好的屏蔽性能耐腐蚀性要性。。的主要原因是附着力优异图3显示了新型DTM聚酰胺聚氨酯在。,烘烤和双组分配方中的耐腐蚀性在双组分体系中混合交联剂,,中含环氧树脂和硅氧烷基附着力促进剂可增强涂层的附着力图优化白色单组分水性聚酰胺聚氨酯5并能实现长达750小时的耐盐雾性能和500小时的耐湿性能。DTM配方,500小时盐雾试验结果,新产品的耐腐蚀性鼓励我们继续开发聚酰胺聚氨酯用于。,DTM应用领域这里我们报告一种新型聚酰胺聚氨酯的耐腐蚀盐雾500h750h,,性和配方该聚酰胺聚氨酯可用于水性DTM涂料但是它不需要图4150小时盐雾试验后的缓蚀剂结果照片室温干燥的单组分水性聚酰胺聚氨酯(磷酸锌/钼酸锌磷硅酸钙锶钙交换二氧化硅磷酸钙对照品无缓蚀剂)丙烯酸酯DTM表各种共溶剂对单组分聚酰胺聚氨酯涂层性能的影响3WBDTM通用名DPnBTPnBPPhTPMDPnPTPnB/TPM化学名称二丙二醇丁醚三丙二醇丁醚丙二醇苯醚三丙二醇甲醚二丙二醇丙醚50/50混合物性能、、、、、挥发慢疏水挥发慢极疏水挥发慢芳香族挥发慢亲水挥发慢略亲水疏水/亲水60°光泽536037554254盐雾(最佳;5=最差)2146531=EIS结果2766343R/ohmcm3.0x103.1x102.7x109.7x101.5x102.4x10P完整R/ohmcm2466064508390240016703430P缺陷欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------46金属直涂涂料,,,,。在水性树脂中颗粒被亲水性成分包覆必须形成良好的涂性能但是试验过程缓慢且无法可靠地确定失效模式EIS是测,。,、。膜才能降低水敏感性和提高耐腐蚀性表3显示了成膜助剂对耐定金属涂料的另一种方法是监测耐蚀性更快更可靠的方法,。腐蚀性的影响。EIS提供定性和定量数据还可以确定失效的根本原因,,我们研究了具有不同化学性质的DTM树脂的耐腐蚀性并使根据所用共溶剂的性质我们的单组分水性聚酰胺聚氨酯。。。,用EIS将其与聚酰胺聚氨酯进行了比较图6显示了测试结果分DTM产生了截然不同的结果挥发缓慢的疏水性共溶剂如别显示了浸泡7天和3天后完整和缺陷情况下这些涂层的。()()R值采DPnB二丙二醇丁醚和TPnB三丙二醇丁醚的性能明显P,(,)。用EIS数据我们能够确定屏蔽性能依据R完整和划痕附优于亲水性溶剂或余下的溶剂这是因为颗粒聚结得更好和良好P(,)。着性能依据R缺陷的顺序具有高R和完整状态的涂层与。,的屏蔽性能PPh对聚合物过度溶解从而产生了不稳定性和不PP()。具有R和缺陷状况的涂层图右上角都具有好的防腐性能通。,良的成膜性TPM提供了良好的光泽度并且目视未发现不良的P,,常双层体系的防腐性能最好具体表现出新型面漆/电泳底漆双,,,聚结迹象但是所产生的涂膜多孔很快就在现场出现了大量。层体系是最好的单组分水性聚酰胺涂料的附着力和屏蔽性能接。,的锈斑除了PPh会引起聚合物的不稳定性以外这些结果还与,。近丙烯酸酯但是低于双层体系和溶剂型聚氨酯。EIS测量结果紧密相关图5进一步图示了优化聚酰胺-聚氨酯涂料,耐腐蚀性并不是金属涂料的唯一指标保护功能也同样重。,的优异耐腐蚀性以仅50µm的厚度将该涂料直接涂覆在CRS。,(),,要由于酰胺基团与氨基甲酸酯基团之间的相互作用聚酰胺聚500冷轧钢板上在室温条件下干燥7天经过500小时的盐。氨酯在这方面具有很强的保护功能用于木材/金属面漆市场的较,,。雾试验后发现划痕扩蚀最小未出现现场锈蚀[5]、早面市的聚酰胺聚氨酯产品具有高硬度出色的耐磨性和耐化学。性表4显示了所研究单组分水性聚酰胺聚氨酯DTM与双组分溶最佳防腐性能的双层体系。,剂型和单组分丙烯酸基准产品的保护特性比较情况结果表明,(),金属涂料公认的鉴定方法是盐雾试验该试验可以预测耐蚀与其他聚酰胺基产品类似于双组分溶剂型聚氨酯相似聚酰图完整和缺陷条件下所有涂层的R值6P1310电泳涂料+AptalonM810012表单组分水性聚酰胺聚氨酯、聚104DTM氨酯溶剂型双组分DTM、丙烯酸水性单11组分DTM的防护特性102溶剂型双组分聚氨酯mc10涂料10m水性水性单组分丙烯酸酯DTM涂料hAptalonM8100–o室温干燥/9热固化d107的水性单新型面漆@DTM丙烯整性能组分DTM+SB环氧完P酸涂料8R10聚酰胺聚底漆Aptalon(聚酰胺聚氨酯)氨酯水性单组分DTM710水性双组分环氧涂料干附着力5B5B5B610在CRS/4B100上的100B/5B5B/5B0B/0B湿附着力R/ohmcm2()P缺陷@3d3天耐化学性53/6058/6044/60水性单组水性单组水性双水性聚酰胺聚酰胺聚氨铅笔硬度3H5HH分丙烯分聚酰组分环水性聚酰胺聚聚氨酯面漆(酯水性面漆样品标签酸胺聚氨酯氧氨酯面漆无底漆热(无底漆))DTMDTM--柯尼希涂料DTM涂料涂料固化热固化硬度603910R/ohm光泽P完整5.31e96.74e78.0e61.56e103.48e122.34e92608568cm()60°R/P缺陷110206026461362210173008068ohmcm2EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------金属直涂涂料47新聚氨酯技术赋予了非凡的保护性能“。”向提出个问题GaborErdodi3您认为新技术的主要应用领域在哪里现场还是?OEM?、?。汽车机器或家用电器我们看到了各种各样的潜在应用领域只要客户在单组分,()、GaborErdodiDTM中需要非凡的保护性能该树脂就会在主机厂OEM现场涂装和汽车涂装中为美国LubrizolAdvancedMaterials公司客户提供出色的性能。gabor.erdodi@lubrizol.com新化学产品会对具有特殊效应颜料或流变改性剂的配方产生影响吗?,、:与其他树脂一样颜料流变改性剂和助剂也需要进行优化对于聚酰胺聚氨酯耐,。腐蚀配方在颜料用量较低时具有更好的效果某些流变改性剂可能会影响附着力您认为新型聚酰胺聚氨酯涂料与其他水性双组分聚氨酯涂料的优缺点在哪里?、,单组分聚酰胺聚氨酯的主要优点是整体保护特性良好的耐腐蚀性和施工方便但,,是某些双组分聚氨酯在彩色体系中具有更好的光泽度并且可以提供对特别苛刻/侵蚀性化学品更好的保护作用。,胺-聚氨酯具有优异的耐化学性和高硬度并且大大优于丙烯酸树copolymers.[2]ErdodiG.etal.,(2014),WO2014126741A2,Aug21,2014-Low脂的性能。glasstransitiontemperaturepolyamideoligomersortelechelicpolyam-ides.[3]ErdodiG.etal.,(2016),WO2016025300A1-Water-bornepolyam-新型DTM分散体可带来很多优势ide-ureadispersions.[4]ErdodiG.etal.,(2016),WO2016025319A1-Aqueouscopolymer,,本研究中我们通过各种配方变化采用传统方法和电化学coatingcompositionsforindustrialandconstructionapplications.[5]PourahmadyN.:NewWater-BorneSegmentedPolymerDispersions,方法研究了水性聚酰胺聚氨酯DTM涂料的耐腐蚀性并将其性能andTheirPerformanceinCoatingsApplications,EuropeanCoating。与其他竞争性涂料技术进行了比较由于水性聚氨酯涂料独特的showconference2015.,、[6]ErdodiG.,PourahmadyN.,LaiJ.T-Y.,(2016),US20160002403A1软链段化学特性它在烘烤型双组分型和室温固化单组分型体-SoftThermoplasticElastomerComposition.。,系中均具有良好的防腐性能在防腐涂料中聚酰胺-聚氨酯DTM[7]ErdodiG.etal.,(2016),WO2016099726A1-Waterbornepolyam-:ideandtheirchainextensionwithisocyanatestoformcationicwater-涂料为防腐涂料开辟了一个新的领域在耐化学性和耐磨性方面bornepolyureasdispersions.,,大大超越了水性丙烯酸涂料在耐候性方面优于环氧涂料并且[8]PajerskiA.D.,ErdodiG.,PourahmadyN.,(2016),WO2016100201。A1-Waterdispersiblepolyamidebuildingblocks.其配方的VOC含量可以明显低于溶剂型聚氨酯涂料对于希望操[9]Pourahmady,Naseretal.,(2014),***PolymersmadefromTelechelic、,作简单降低成本和提高产量的终端用户会发现具有DTM功能N-alkylatedpolyamides***,WO2014126743A1,***2015***.的聚酰胺-聚氨酯分散体是一种受欢迎的创新产品。[10]DickieR.A.andFloydF.L.,Washington,PolymericMaterialsforCorrosionControl,AmericanChemicalSociety,1986参考文献[1]ErdodiG.,PourahmadyN.,LaiJT-Y.,FromPCTInt.Appl.(2014),WO2014126739A1-Telechelicn-alkylatedpolyamidepolymersand欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------48活动一览EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------活动一览49欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------50广告索引02巴德富集团07霍夫曼化学欧洲涂料杂志中文版年第期月刊202004()主办单位中国涂料工业协会出版单位中国涂料杂志社有限公司《》资深顾问孙莲英阎永江刘国杰洪啸吟马军总经理赵中国+861067636672主编副总经理/徐艳+861062252368执行主编王健樊森+861062252368编委闫福成周米米编辑王石王欢汤大友+861062252368广告部部长《中国涂料》中国涂料工业协会官方微信公众平台官方微信公众平台冯立辉+861062252420业务张世凤李雯黄昕冉,+86106760380162253830::地址北京市丰台区成寿寺158号办公楼四层西侧邮编100079崔桐源+861064827048:E-maiIchinacoatingnet@vip.163.com订阅www.chinacoatings.com.cn李雯,+86106225383062252420www.chinacoatingnet.com设计版权声明本刊登载的文章未经许可不得转载转载须注明出处吴盈秋杨永新,:,,。+86106225383062252420EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020--------------------------------------------------51欧洲涂料杂志中文版04–2020--------------------------------------------------52EUROPEANCOATINGSJOURNAL04–2020