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阴极电泳涂装更“绿化”的工艺技术
——阴极电泳涂料的发展趋势

发表于2014/6/16 15:58:21| 次阅读| 来源中国涂料| 作者CNCIA

摘要:近年来,涂料涂装界为使CED涂装工艺更"绿化",研究开发出薄膜高泳透力型、耐候型、低温烘 烤型等CED电泳涂料新产品,在CED涂装工艺及管理方面也取得较大的技术进步。在较全面地介绍CED涂 装最新科技成果的基础上,提出了CED涂装更"绿化"的建议。

0 前 言

阴极电泳(CED)涂装是必须采用专用涂料和涂 装设备的技术含量高且复杂的水性涂料涂装方法。 专用涂料就是VOC含量低的水性CED涂料。CED涂 装能实现全自动化,且涂着效率高、CED涂膜性能优 良、耐腐蚀性能优异、能成倍提高汽车车身的使用寿 命(保证10~12 a不产生穿孔锈蚀)、特别适用于大量 流水的车身涂装(JPH60台/h,链速6 m/min以上)。自 1977年世界上第一条汽车车身CED涂装线在美国投 产以来,CED涂装工艺技术在世界汽车工业中的普 及率和普及速度是史无前例的,在20世纪80年代就 形成新建汽车车身涂装车间都采用CED涂装工艺之 势,汽车车身的阴极电泳化率很快达到90%以上。

在近30年中,CED涂料及涂装技术有了较大的 技术进步,已经是非常成熟的、先进高效的涂装工 艺,至今尚无理想的汽车车身涂底漆工艺技术替代CED涂装工艺[1]。CED涂装工艺在农机、工程机械、建 材、家用电器、五金、金属制家具、摩托车、电动车、自 行车及其零部件等工业领域得到推广应用。

基于CED水性涂装的优点,人们早已认为CED 涂装属于绿色涂装技术,可是按当今的"绿色涂装理 念"实现10个更少、6个高效、2个更高、1个更低[2],可 持续发展等创建环境友好型、低碳经济社会的时代 要求,和清洁生产的生态及经济目标来衡量,再加上 生产实践中的感受,传统的CED涂装尚存在以下不 理想之处:

(1)能耗较大:CED涂料的固化温度偏高(170~ 180 ℃),不利于节能减排和热容量大的工件(厚板 件、铸件及空腔件)采用CED涂装,希望CED涂膜固化 低温化、快速化。

超值膜厚无论作业或不作业,槽液必须24 h不停 搅拌,使耗电量偏高。希望改进CED的泳透力和沉降 性,节省电能、降成本。

(2)对泳透力的概念理解不到位,第1、2代CED涂 料的泳透力偏低或太低。泳透力原仅理解为:在电泳 涂装过程中使背离电极(阴极或阳极)的被涂物表面 上漆的能力(仅是远离电极之意,理解为静电喷涂时 的环绕性)。需增加理解为:在电泳涂装过程中穿透 孔、隙,克服屏蔽效应,使被涂物空腔内表面(隐蔽部 位)涂上漆的能力。

国内最早用一汽钢管法、福特盒法,现普遍用四 枚盒法。前两种方法适合测试泳透力较低的电泳涂 料,四枚盒法(图1)展示了车身各部位的结构:A面车 身门外表面;H面为背(或远)离电极的表面(如车身顶 盖外表面);B、C面为背(或远)离的表面(车身内表面, 地板);D、E表示车身门内腔、立柱;F、G表示需穿过3 个Ф8 mm的孔,克服屏蔽效应才能到达的内夹层、空 腔内表面。

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在采用泳透力较低的第1、2代CED场合,为使车 身内腔表面涂上漆(≥10 μm),是靠提高泳涂电压和 延长泳涂时间来实现的,即使这样有时还是达不到 要求,还要采取增设辅助电极的措施(如厢式面包车 身内安装随行辅助阳极,来确保车身内表面及空腔 内表面涂上漆)。其结果是产生外表面(尤其是靠近阳 极的被涂面)泳涂膜厚超厚(达25~28 μm,甚至厚达 30 μm以上)。另外车身各部位的泳涂时间不一样,造 成车身外表面厚度薄厚不均(有时相差10 μm)。车身 外表面CED的膜厚基准一般为20 μm,超值膜厚造成 CED消耗量的增大、成本的提高。

(3)具有锐边的工件和表面粗糙的被涂物(抛丸 处理过的铸件和厚板件)CED涂装后,耐腐蚀性能差。 在电泳过程中泳涂膜厚正常(可能因尖端效应,锐边 和凸出部位的涂膜还厚一些),但在烘干时受热展平 性或表面张力的影响,锐边和尖端部位的膜厚变薄, 甚至可能露底,抗不住盐雾试验。

(4)CED涂层作为底面合一涂层使用场合,应具 有一定的耐候性。以环氧树脂为基料的CED涂料耐 腐蚀性很好,可是耐候性差,工件露天存放1~2个月 就严重失光。

(5)需进一步提高CED涂装的环保性。低加热减 量化、低VOC化、无重金属(无铅无锡)、无有害物质 (HAPs),实现电泳后清洗污水零排放。现今CED涂料 烘干时的"油烟大",槽液调整经常需加溶剂。

近3~5 a来,引入"绿色涂装"理念,创建"绿色涂装车间(Green painting shop)和高效的涂装工艺体 系,成为以汽车涂装为代表的工业涂装发展的主流 趋势。转型必须重新审评传统工艺的环保性、经济性 和资源利用的合理性等。CED涂装工艺虽非常成熟, 但还存在上述不足需克服,涂料和涂装界在CED涂 装方面进行大量开发、研究、改进工作,并取得了较 大的技术进步。如CED涂料在薄膜高泳透力、锐边耐 蚀性、固化低温化、低加热减量和低VOC化、耐候性、 无有害物质和节能降成本方面都取得了突破性的进 展。

1 新推出和已投产应用的CED涂料新品种

1.1 薄膜高泳透力型CED涂料(车身打底用) 为省资源,降低CED涂装成本,开发涂膜厚度(车 身外表面15~18 μm,内腔≥10 μm)为基准的薄膜高 泳透力型CED涂料,在外表面膜厚降低的条件下,防 腐蚀性、外观(粗糙度)等性能仍与原有的CED涂料相 同,其泳透力在与前处理转化膜(磷化膜或薄膜型无 磷转化膜)配套后,四枚盒泳透力应达到G/A=0.6以 上,泳涂膜厚在设定的(15~18 μm)工艺条件下,延长 泳涂时间,涂膜厚度几乎不增加。提高湿涂膜电阻, 在工艺设定的泳涂电压下,达到工艺要求的膜厚后, 就不再电沉积或电沉积与反溶量平衡,关键目标是 提高泳透力。

国内外涂料公司近几年推出的品种有:湘江关 西的HT-8000、PPG公司的ED-7000、艾仕得(原杜邦 公司)ES27、BASF公司CG800、凯柏立邦的PN1400等 品牌的CED涂料都达到上述目标值(参见表1),在近2 a里已在全球全面商业化。

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1.2 薄膜高泳透力型CED涂料的优点

(1)每台车身涂料的消耗量可以降低20%左右, 降低综合涂装成本约10%。实例:某轿车车身电泳涂 装线,标准型CED涂料的消耗量为2.41 kg/台;采用第 一代高泳透力CED涂料消耗量降为2.13 kg/台;采用 高泳透力HT-8000后,降到1.89 kg/台,总降低27.5%。

(2)能降低CED涂装的运行成本。在相同库仑效 率下随沉积量(整体膜厚的降低)的减少约20%,电能 消耗也降低,阳极液的排放也减少,烘干室的排气也 减少而节能,同时降低了车身质量(约0.5 kg/台)。

(3)与薄膜新型(纳米级)前处理配套性良好,外观 好,消除采用薄膜型无磷化前处理工艺泳透力下降 的现象。

(4)可以和目前使用的CED涂料进行混槽平稳转 换(注意:当需替换不同供应商的产品或不同体系的 产品时,需经混槽验证后才能替换)。

(5)随CED涂料泳透力的提高,可取消泳涂厢式 空腔复杂结构的被涂物场合的辅助电极。如在泳涂 厢式车身时在车身内安装随行辅助阳极,而采用高 泳透力CED 时可取消(参见图6)。

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1.3 CED涂料固化(烘干)温度低温化、快速化

从图4的HT-8000和ES21、27的烘干窗口来看,都 比标准CED涂料的烘干窗口更宽广了。原采用乙二 醇改性的二苯亚甲基异氰酸酯(MDI)和锡/铅催化剂, 通常的烘干条件为(160~180) ℃×20 min,如选用催 化作用更好的催化剂,最低的烘干条件为150 ℃×20 min(低于135 ℃,将固化不良)。

用肟和邻苯二甲酸酯(DMP)改性的脂肪族异氰 酸酯(并选用相应的催化剂)可在120~130 ℃下交联 固化,可是受CED涂料槽液稳定性的限制(据资料介 绍,CED涂料在120 ℃以下化学交联固化同时又要维 持良好的槽液稳定性几乎不可能)。

标准CED涂料和低温烘干型涂料的烘干窗口列 于图7中。从图中的升温曲线可看出厚板件的热容量 比薄板件大,升温时间长,如采用低温烘干型CED涂 料可缩短烘干时间30%。

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车身CED涂装烘干规范的选择,不仅取决于 CED涂料,还要考虑被涂汽车车身的材质及其制造 工艺的需要。如车身轻量化采用高强度钢板,铝合金 板材、黏接替代焊接工艺等,常借用电泳烘干后处 理。选择较低的CED烘干温度,也要满足高强度钢板/ 铝板的热硬化,结构胶和泡沫交联固化的需要。

浩力森涂料(上海)公司最近开发成功OHT系列 超低温CED涂料,烘干条件为工件温度(110~120) ℃×25 min,其烘干规范如图8所示。且槽液稳定性良 好,涂膜性能也达到标准要求,为不耐高温烘干的工 件(如橡胶或塑料与金属的组合件)和热容量大的铸 锻件、厚板件、空腔结构件采用阴极电泳涂装工艺创 造了条件。

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CED涂料固化低温化、快速化是CED涂装节能 减排主要措施之一。按一般经验,在高温烘干场合, 烘干温度每降低10 ℃,可节能约10%左右。另外低温 化也有利于降低CED涂装的加热减量。

1.4 锐边耐腐蚀型CED涂料

锐边耐腐蚀性CED涂料系指被涂物的锐边(如 钢板切口)、尖端(如抛丸处理过的铸锻件、厚板件表 面的凸出部)在CED涂装后覆盖性优良(与其他部位 相比,涂膜厚度不大幅度减薄见图9),具有一定的耐腐蚀性。锐边耐腐蚀性的测定,不是在普通钢板上划 "×"试验,而是用单面刀片电泳后,进行盐雾试验, 考察刀口产生的锈点和起泡的多少。在CED配方设 计时要考虑采用阻流措施,如添加流变抑制剂,来防 止烘干时的热流平性或锐边涂膜的热收缩现象。

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图9中显示ESTM 27 CED涂料更均匀。在汽车车 身CED涂装中锐边耐腐蚀性(边角膜厚)可认为不是 关键项,因由后工序的沿缝隙涂密封胶弥补之。可是 对于有锐边(切口)的零部件(如车轮、车架等)、抛丸处 理过的铸锻件和厚板件而言,CED涂料的锐边耐腐 蚀性(覆盖性)是关键项(性能)。

1.5 省搅拌低沉降型CED涂料

为防止颜料沉降、凝聚、堆积,传统的CED涂料 槽液必须连续搅拌,而低沉降型CED涂料的特性是 非涂装时可以不搅拌(或定时进行搅拌),仅在涂装作 业时进行相应的搅拌,使槽液的固体分、温度均一化 和除去被涂物表面上的气体。

其结果是可大幅度节省搅拌所需的电能,实例 如图10所示。可降低搅拌时能耗85%,可不设防止停 电所需的备用电源。可减少由颜料沉降引起的涂料 损失及维护费用和涂膜弊病,减少溶剂蒸发量。

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设计开发省搅拌低沉降型CED涂料的代表新技术措施是颜料低密度化、微粒化(采用微粒化的颜料 或变更分散工艺)、颜料低浓度化(或无颜料化)。

开发采用低沉降型CED涂料也是CED涂装的节 能减排的主要措施之一。在近10年中低沉降型CED 涂料在日本的市场高速增长。

1.6 耐候性CED涂料(底面合一CED涂料)

在汽车车身涂装中,CED涂料仅作为底漆使用; 而在汽车零部件、五金、室内用具等领域涂装中, CED涂膜可作为单一涂层使用,既是底漆又是面漆, 称为底面合一型CED涂料。当CED涂层在室外使用 于被涂物(如车轮、车架等)上既要求有良好的耐腐蚀 性,又要有一定的耐候性。当初以环氧树脂为主体的 CED涂料耐腐蚀性优异,可耐候性一般。如采用耐候 性较好的丙烯酸树脂CED涂料,耐腐蚀性又不理想, 另外成本也较高。

新推出的耐候型CED涂料是将环氧CED涂料和 丙烯酸CED涂料复合配制而成。它是利用两种树脂 的熔融热流动性、表面张力的差异,在涂膜干燥过程 中通过自分层技术,使CED涂膜的底层以环氧树脂 为主,表面层是以丙烯酸树脂为主,形成自分层型或 耐蚀耐候兼有的底面合一型CED涂料。中山大桥化 工的PD2000底面合一黑色CED涂料已推广应用于汽 车车架、摩托车车架,其涂膜厚20~35 μm,烘干温度 (160~175) ℃×20 min,耐盐雾500 h,耐候性(氙灯试 验)500 h后,失光率≤30%,色差≤5 NBS。

1.7 CED涂料的环保性进步

CED涂装的VOC来源于有机溶剂含量(包括涂 料所含的溶剂和生产线上调整补加的溶剂)和烘干 过程中产生的油烟(加热减量)。实现低VOC化,现今 VOC已降到0.4%~0.8%,加热减量降到4%以下[注 意:测湿涂膜重的干燥温度和测固体分的干燥温度 相同(105 ℃),有的单位选120 ℃,可能使加热减量的 测试结果偏低]。

无铅无锡CED涂料已普遍使用,不含镉、铬、汞 等重金属,不产生有害物质(HAPs)。

2 CED涂装工艺、装备及管理方面的"绿 化"技术

(1)厚膜CED涂装,一次泳涂膜厚达40 μm左右。 随着紧凑工艺或免中涂工艺的采用和自分层型底面 合一CED涂料的开发应用,使"二次电泳工艺"已无 发展前景。

(2)CED涂装与粉末涂料配套的"湿碰湿"工艺, 有两种施工顺序:

①CED涂装后吹干水分,静电喷涂粉末涂料,随后CED涂膜/粉末涂膜一起烘干;

②车身外表面先喷涂粉末涂料,待热熔融后再 进行CED涂装,随后粉末涂膜/CED涂膜一起烘干,此 工艺称为逆工序电泳涂装工艺。该工艺的优点是提 高泳透力,减少60%的CED涂料,用厚度为70 μm的 粉末涂层替代车身外表面的CED底漆和中涂层,其 缺点是粉末涂层与CED涂膜的交接处涂膜不完整, 致使已投产的涂装线又更改为其他工艺。

"湿碰湿"工艺①是可行的,减少一道烘干而节 能减排,并可推广应用到湿(未固化的)CED涂膜上喷 涂液态涂料或涂密封胶后一起烘干。

(3)CED涂装后清洗工艺的精益化设计。电泳后 清洗的目的是洗掉涂膜表面的槽液(浮漆),回收电泳 涂料和提高涂膜表面质量。为防止再溶解和提高清 洗效率,清洗次数不宜太多,清洗时间不宜太长。一 般为3道(3个区段)工序,其中2道UF液、1道纯水洗[为 提高清洗效果和逆工序补液,在每个区段内可增设 预清洗或新鲜UF液(或纯水)排管]。清洗方式:结构简 单无夹缝的工件采用喷淋方式;对结构较复杂有夹 缝的被涂物(如车身),为消除二次流痕,采用喷浸结 合方式(先喷后浸)。清洗时间:喷淋≤0.5 min;浸:浸 入即出。

选用ED-RO反渗透装置再生循环去离子水洗, 替代新鲜纯水供循环纯水洗槽出口端的最后一环水 洗,提高水的利用率,实现电泳污水"零"排放。

在底面合一涂装和涂膜外观(装饰性)要求不高 的场合,电泳后可仅UF液清洗。

(4)优化设计选用被涂物的输送方式。如轿车车 身电泳涂装线选用滚浸式输送机系统,不仅可缩小 电泳槽的长度(容积),并可使车身涂装完全(实现车 身100%被涂面涂上漆)且带漆(清洗液)量、兜液量大 幅度减少(由10~12 L/台减少到2~3 L/台),减少涂 料损失和耗水量。

在CED涂装零部件的场合,零部件的装挂密度 可高些,原则上不碰、不贴在一起(相距1 cm)即可。在 确保CED涂膜均匀的前提下,每挂可尽量多挂些(注 意每挂的涂装面积或质量应尽量接近)以提高CED涂 装效率和降低生产线的链速或增长间歇式生产的节 拍。

(5)在确保生产能力、满足工艺要求和被涂物(或 装挂框架)通过性的前提下,电泳槽容积(容量)应设 计得尽可能小些,以减少一次投槽CED涂料量,槽液 的循环量和缩短槽液的更新期,有利于节能降成本 和槽液的稳定。

(6)在烘干室的热源采用天然气(或液化气)的场 合,烘干CED涂膜可采用烟道气直接加热法(在烘干白色或浅色的底面合一CED涂料要通过工艺试验确 认),与间接加热法相比,可节能减排30%左右。

(7)改变供货方式,节省涂料,降低成本。在CED 涂料由供应商直供OEM厂的场合,由原来的按涂料 的供货量计价结算,改为按涂装合格被涂物产量计 价结算(CPU)。涂料供应商参加或承包CED涂装线的 现场管理,可显著提高CED涂料的利用率,涂料容器 清洗更干净,包装容器再生利用率大幅度提高。可杜 绝生产线上的跑、冒、滴、漏等浪费涂料现象,双方管 理严格,供货双方目标一致。

3 为CED涂装工艺更"绿化"的建议

(1)CED涂料是仅适用于CED涂装法的专用涂 料,为扩大其在各工业涂装领域的应用,适应各种被 涂物的需求,应多品种化。结合实际进行个性化地开 发新产品,改进老产品。

槽液稳定、涂膜外观无缺陷、固化低温化、耐蚀 性好(按被涂物的技术要求和使用环境不同,可分等 论级,如耐盐雾性分为≥500 h、720 h和1 000 h以上)、 作业生产性优良、环保性达标等应是CED涂料· 涂装 具有的基本性能。有些性能之间,如厚膜与泳透力(湿 涂膜电阻)、涂膜外观平整光滑(Ra)与锐边覆盖耐蚀 性(抗热流平性)、涂膜固化低温化快速化与槽液稳定 性、低温型烘干涂膜与其耐蚀性等之间还存在一些 矛盾,要靠涂料专家和涂装工艺师根据实际需要,利 用高超的技巧,平衡设计出性价比最优的配方和涂 装工艺参数,研制出以被涂物所需的主要性能为特 色,并能兼顾相关性能的CED涂料。

根据被涂物的结构、材质、技术要求和使用环 境,笔者将CED涂装分类及其特性归纳于表2中,供 读者参考。

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(2)坚持走涂料· 涂装一体化之路。涂料厂应加 强售前售后服务,提高服务水平,将产品延伸到涂 层。CED涂层质量是以涂料配方及其制造工艺和涂 装工艺及其装备互为支撑,两者密不可分。CED涂料 是专用涂料,一旦投产应用,供货关系就相对稳定, 有利于涂料厂与客户双方之间合作,有利于涂料厂 参加涂装现场的管理,易实现CPU供货方式;有利于 涂料厂及时从涂装现场和涂层使用中搜索反馈问 题,改进和创新CED涂料。

(3)采用CED涂装工艺的企业应加速"绿化"转型 进程,加速CED涂料更新换代。设计、建设新的涂装 线应按"绿色涂装"理念,精益优化设计,千万不要再 按传统工艺翻版设计,进一步提高CED涂装的环保 性,资源利用率、降低能耗、降低CED涂装成本、提高 产品和企业的竞争力,为创建环境友好型、低碳经济 型社会作点贡献。

参考文献

[1] 宋华,王锡春.阴极电泳涂料与涂装的发展历程及趋势 [J].中国涂料,2010,25(2):8-11

[2] 王锡春,李文刚,宫金宝.增强绿色涂装车间的责任感 ——再谈提高涂装工艺设计水平[J].现代涂料与涂装, 2014,17(1):1-5

[3] 湘江关西、PPG、艾仕得(原杜邦)、浩力森、中山大桥、 BASF等涂料公司的CED技术资料

[4] 宋华,等.超高泳透力电泳涂料与不同前处理材料的配 套研究[C]//2013年全国汽车涂装交流会(常州)论文集 (上)

[5] 王锡春.涂装车间设计手册[M].2版.北京:化学工业出版 社,2013:92-145

[6] 王锡春,李文刚.谈阴极电泳涂装工艺设备的精益优化 设计[J].现代涂料与涂装,2012,15(3):35-39

收稿日期 2014-02-11



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